2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4-(2,4,6-triisoporpyl-benzenesulfonyl-hydrazono)-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene | 150966-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4-(2,4,6-triisoporpyl-benzenesulfonyl-hydrazono)-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene
• 英文别名: N-[[3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-ylidene]amino]-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 150966-64-6
• 化学式: C₃₁H₅₄N₂O₃SSi
• 分子量: 562.933
• InChiKey: RFPRKBXCYQMUQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.85
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  67.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4-(2,4,6-triisoporpyl-benzenesulfonyl-hydrazono)-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.92h， 生成 (5S)-7-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-1,3-dioxa-2-oxo-6,6,8-trimethyl-spiro[4,5]dec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  简明的对映选择性合成全氧取代的A环紫杉醇前体

  摘要：

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00699-9
• 作为产物：
  描述：

  3-(Hydroxymethyl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-one 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4-(2,4,6-triisoporpyl-benzenesulfonyl-hydrazono)-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  简明的对映选择性合成全氧取代的A环紫杉醇前体

  摘要：

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00699-9

文献信息

• The Chemical Synthesis of C-Ring Aryl Taxoids
  作者：K. C. Nicolaou、Christopher F. Claiborne、Kumarapandian Paulvannan、Maarten H. D. Postema、Rodney K. Guy

  DOI：10.1002/chem.19970030311

  日期：——

  We designed and targeted for synthesis the C-ring aryl taxoids 2a-c in order to develop methods for the construction of the taxoid skeleton and to test their cytotoxicity against tumor cells. Compound 2a was synthesized by a convergent route from hydrazone 5 and aldehyde 4. Key steps included a Shapiro reaction to join 5 and 4, a McMurry coupling to construct the 8-membered ring, a carbonate opening

  我们设计并靶向合成 C 环芳基紫杉类化合物 2a-c，以开发构建紫杉类化合物骨架的方法并测试它们对肿瘤细胞的细胞毒性。化合物 2a 通过腙 5 和醛 4 的收敛路线合成。关键步骤包括连接 5 和 4 的夏皮罗反应、构建 8 元环的 McMurry 偶联、引入 2-苯甲酸酯基团的碳酸酯开口，以及烯丙基氧化，然后是侧链连接。类似的序列导致化合物 2c，而获得 2b 的尝试因碳酸酯打开过程中苄基的不稳定性而受阻。2a 和 2c 对肿瘤细胞的生物活性远低于紫杉醇。
• Total Synthesis of Taxol. 3. Formation of Taxol's ABC Ring Skeleton
  作者：K. C. Nicolaou、Z. Yang、J.-J. Liu、P. G. Nantermet、C. F. Claiborne、J. Renaud、R. K. Guy、K. Shibayama

  DOI：10.1021/ja00107a008

  日期：1995.1

  The synthesis of Taxol's ABC ring system has been achieved. The Shapiro coupling of an aldehydic C ring synthon (8) with an anionic A ring synthon derived from hydrazone 9 gave, diastereoselectively, A-B conjugate 10. Functional group manipulations and McMurry ring closure produced the highly functionalized ABC ring system 17. Extensive attempts to optimize the McMurry reaction revealed a single predominant side reaction leading to byproducts 19 and 20. Resolution of the CB,C10-diol (+/-)-17 via its camphanyl esters provided the ABC ring system as its natural isomer (+)17.
• Synthesis of competent nucleophiles for delivering the A ring of taxol
  作者：Martin J. Di Grandi、David K. Jung、Walter J. Krol、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00070a040

  日期：1993.8
• Total Synthesis of taxol. 2. Construction of A and C ring intermediates and initial attempts to construct the ABC ring system
  作者：K. C. Nicolaou、J.-J. Liu、Z. Yang、H. Ueno、E. J. Sorensen、C. F. Claiborne、R. K. Guy、C.-K. Hwang、M. Nakada、P. G. Nantermet

  DOI：10.1021/ja00107a007

  日期：1995.1

  A method for the formation of Taxol's ABC ring system has been developed. General methods for the synthesis of versatile synthons for Taxol's A ring (8) and C ring (55) are presented. A model study using a simplified C ring synthon (17) confirmed the viability of the sequential Shapiro-McMurry strategy for formation of Taxol's B ring. Careful exploration of the chemistry of various A-B ring conjugates allowed the development of a successful method for formation of the B ring in a more functionalized system.
• Synthesis of Novel Taxoids
  作者：K. C. Nicolaou、Christopher F. Claiborne、Philippe G. Nantermet、Elias A. Couladouros、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1021/ja00083a063

  日期：1994.2