(2S,3S,4R,4aR,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-2-Allyl-3,4,8-tris-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-5a-methoxy-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalene | 351186-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R,4aR,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-2-Allyl-3,4,8-tris-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-5a-methoxy-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalene
• CAS: 351186-84-0
• 化学式: C₄₅H₅₂O₈
• 分子量: 720.903
• InChiKey: AGUUNHRWBQUBII-VJBFHTNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.98
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  73.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,4aR,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-2-Allyl-3,4,8-tris-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-5a-methoxy-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalene 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2S,3S,4R,4aR,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-2-Allyl-4,8-bis-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5
• 作为产物：
  描述：

  4-((2R,4S,5R)-5-Hydroxy-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butyric acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 110.0h， 生成 (2S,3S,4R,4aR,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-2-Allyl-3,4,8-tris-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-5a-methoxy-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5

文献信息

• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.