[(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-acetaldehyde | 221380-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-acetaldehyde
• CAS: 221380-96-7
• 化学式: C₄₀H₅₆O₆Si₂
• 分子量: 689.052
• InChiKey: CTXGENKFONCUGY-LNNUTVTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-acetaldehyde 在 Raney-Nickel W₂ 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 pyridine-SO3 complex 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三甲基铝 、 sodium hexamethyldisilazane 、 silver perchlorate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异辛烷 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 129.58h， 生成 tert-butyl-[3-[(1R,3S,5R,7R,9S,10S,12R,14S,16R,19R,21S,23Z)-14-methyl-19-phenyl-9-phenylmethoxy-2,6,11,15,18,20-hexaoxapentacyclo[12.10.0.03,12.05,10.016,21]tetracos-23-en-7-yl]propoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Brevetoxin A: Part 3: Construction of GHIJ and BCDE Ring Systems

  摘要：

  Successful syntheses of highly complex intermediates 2 (GHIJ ring system) and 3 (BCDE ring system) for the total synthesis of brevetoxin A (1) are described. Several of our methodologies were utilized to achieve this goal: i) hydroxy epoxide cyclizations of intermediates 22 and 30 (rings I and H, respectively); ii) hydroxy dithioketal cyclization of 45 (ring G); and, iii) palladium-catalyzed coupling with bis(cyclic ketene acetal phosphate) 68 (rings B and D). With the knowledge gained from our previous model studies, 2 and 3 were expected to be pivotal intermediates on the synthetic route to brevetoxin A.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990201)5:2<628::aid-chem628>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S,6S)-2-Allyl-4-benzyloxy-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-triethylsilanyloxy-tetrahydro-pyran 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 pyridine-SO3 complex 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 74.67h， 生成 [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-8-Benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Brevetoxin A: Part 3: Construction of GHIJ and BCDE Ring Systems

  摘要：

  Successful syntheses of highly complex intermediates 2 (GHIJ ring system) and 3 (BCDE ring system) for the total synthesis of brevetoxin A (1) are described. Several of our methodologies were utilized to achieve this goal: i) hydroxy epoxide cyclizations of intermediates 22 and 30 (rings I and H, respectively); ii) hydroxy dithioketal cyclization of 45 (ring G); and, iii) palladium-catalyzed coupling with bis(cyclic ketene acetal phosphate) 68 (rings B and D). With the knowledge gained from our previous model studies, 2 and 3 were expected to be pivotal intermediates on the synthetic route to brevetoxin A.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990201)5:2<628::aid-chem628>3.0.co;2-e