1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl acetate | 6919-79-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl acetate
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl acetate；Essigsaeure-hexafluorisopropylester
• CAS: 6919-79-5
• 化学式: C₅H₄F₆O₂
• 分子量: 210.076
• InChiKey: LMZHCMDKZAJNJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  49.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl acetate 、 己基溴化镁 在 [(4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanolato-O,O']diisopropoxytitanium(IV) 、 水 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对烷基钛复杂化合物转化的机理和立体化学的认识。钛环丙烷试剂在羧酸酯环丙烷化中的增强对映选择性

  摘要：

  AbstractThe dependence of the stereoselectivity of the cyclopropanation reaction of γ,γ‐diphenyl‐γ‐butyrolactone and carboxylic esters with alkylmagnesium bromides in the presence of titanium(IV) TADDOLates on the structure of the reactants has been examined in detail. It has been found that the enantioselectivity in the formation of cis‐1,2‐disubstituted cyclopropanols is a function of the structure of the carboxylic ester alkoxy group and leads, in the case of cyclopropanation of hexafluoroisopropyl alkanoates, to 84% ee. To rationalize these observations, as well as the NMR data on the structures of the TADDOL‐derived alkyltitanium species, a new mechanistic model for the formation of the five‐coordinated chiral titanacyclopropane reactive intermediates and their subsequent reorganization in the reactions with esters is proposed. The essential features of this model consist in the generation of configurationally stable TADDOL derived titanacyclopropane species with an apical or equatorial position of the stereogenic carbanion center which is followed by retention or inversion of absolute configuration in course of the displacement of the carboxylic ester alkoxy group.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400480
• 作为产物：
  描述：

  methyl(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxo){1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}palladium 在 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Kim, Yong-Joo; Osakada, Kohtaro; Sugita, Kouji, Organometallics, 1988, vol. 7, # 10, p. 2182 - 2188

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemistry of diamino-ligated methylpalladium(II) alkoxides and aryloxides (Part II): methoxide formation and carbonylation reactions
  作者：Gerardus M. Kapteijn、Athanasia Dervisi、Michel J. Verhoef、M.A. Frederik、H. van den Broek、David M. Grove、Gerard van Koten

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06171-2

  日期：1996.6

  Reaction of N-ligated methylpalladium(II) alkoxide and aryloxide complexes [Pd(Me)(OR)(N ∼ N)] (R = Ph, CH(CF3)2; N ∼ N tmeda (N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) or bpy (2,2′-bipyridyl)) with carbon monoxide produces the corresponding methylesters in high yields. The insertion takes place either into the PdMe bond (aryloxide complexes) or into the PdOR bond (alkoxide complexes). Methylalladium(II)

  N-连接的甲基钯（II）醇盐与芳氧化物配合物的反应[Pd（Me）（OR）（N〜N ）]（R = Ph，CH（CF 3）2； N〜NTMeDA（N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）或bpy（2,2'-联吡啶基））与一氧化碳可高收率地产生相应的甲酯。插入发生在PdMe键（芳氧化物配合物）或PdOR键（烷氧化物配合物）中。Methylalladium（II）甲醇配合物[钯（ME）（OME）（N~N）]（N〜N = TMEDA，联吡啶）已被生成在原位由芳-或醇盐-甲醇交换反应为其中的平衡常数已被确定。该联吡啶-结扎methylpalladium甲醇复杂经受插入的CO产生任一methylpalladium甲氧基羰基络合物[钯（ME（CO 2在-60℃下ME）（联吡啶）]）或甲氧基羰基acylpalladium络合物[钯（COME）（CO 2Me）（bpy）]（在-25°C下）；两种羰基化物质都可以在低温下分离和表征。
• Overcoming Product Inhibition in Catalysis of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Hashim F. Motiwala、Charlie Fehl、Sze-Wan Li、Erin Hirt、Patrick Porubsky、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja402848c

  日期：2013.6.19

  carrying out the intramolecular Schmidt reaction of alkyl azides and ketones using a substoichiometric amount of catalyst is reported. Following extensive screening, the use of the strong hydrogen-bond-donating solvent hexafluoro-2-propanol was found to be consistent with low catalyst loadings, which ranged from 2.5 mol % for favorable substrates to 25 mol % for more difficult cases. Reaction optimization

  报道了使用亚化学计量量的催化剂进行烷基叠氮化物和酮的分子内施密特反应的方法。经过广泛筛选，发现使用强氢键供体溶剂六氟-2-丙醇与低催化剂负载量一致，其范围从有利底物的 2.5 mol% 到更困难情况的 25 mol%。描述了反应优化、广泛的底物范围和这种改进版反应的初步机理研究。
• Koetzsch,H.-J., Chemische Berichte, 1966, vol. 99, p. 1143 - 1148
  作者：Koetzsch,H.-J.

  DOI：——

  日期：——