2,3,4-tri-O-methylrhamnose acetate | 142035-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-methylrhamnose acetate
• 英文别名: 1-O-acetyl-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-L-mannopyranose；tri-O-methyl-α-L-rhamnopyranosyl acetate；[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl] acetate
• CAS: 142035-26-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₆
• 分子量: 248.276
• InChiKey: BMDIVTYTMZENGT-BEWSIZLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-methylrhamnose acetate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 trityl tetrafluoroborate 、 thallium (I) ethoxide 、 potassium hydrogencarbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 丙酸 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 140.75h， 生成 (2R,3S,3aR,7S,8aS,8bR)-5-Bromo-7-((2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-3-vinyl-1,2,3,3a,7,8,8a,8b-octahydro-as-indacene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 18.0h， 以86%的产率得到2,3,4-tri-O-methylrhamnose acetate
  参考文献：
  名称：

  Inhibition of collagenase by aranciamycin and aranciamycin derivatives.

  摘要：

  Aranciamycin (1), an anthracycline antibiotic, was found to be an inhibitor of Clostridium histolyticum collagenase, with an IC50 = 3.7 x 10(-7) M. Elastase and trypsin were not inhibited at concentrations less-than-or-equal-to 10(-5) M. A number of aranciamycin derivatives 2-13 were prepared and tested for collagenase inhibition. While loss of activity was found for derivatives modified in the sugar ring or rings B and D of the aglycone, increased potency was found when the tertiary alcohol at C-9 was esterified. All compounds 1-13 were found to inhibit DNA synthesis of Yoshida sarcoma tumor cells.

  DOI：

  10.1021/jm00093a008

文献信息

• Total Synthesis of Spinosyn A. 2. Degradation Studies Involving the Pure Factor and Its Complete Reconstitution
  作者：Leo A. Paquette、Iván Collado、Mark Purdie

  DOI：10.1021/ja974010k

  日期：1998.3.1

  A total synthesis of natural levorotatory spinosyn A (1) has been achieved. The first objective, to confirm the absolute configurational assignment of tricyclic ketone 2 prepared earlier, was accomplished by oxidative degradation of the macrocyclic lactone ring in 1. The route began with the implementation of a four-step one-pot process that resulted in the efficient conversion of 6 into 18. A combination

  已实现天然左旋多杀菌素 A (1) 的全合成。第一个目标，即确认先前制备的三环酮 2 的绝对构型分配，是通过 1 中大环内酯环的氧化降解来实现的。该路线开始于实施四步一锅法，从而获得了高效的6 转化为 18。高碘酸盐裂解和过酸氧化事件的组合然后导致 2。在重建阶段，Pd 催化的乙烯基锡烷与酰氯的偶联以对映控制的方式重建了绝大多数结构。一旦实现大环内酯化，首先引入 2,3,4-tri-O-methylrhamnose 单元，并具有非常好的立体控制。最后糖苷化，
• Intramolecular Hydrogen Abstraction Reaction Promoted by Alkoxy Radicals in Carbohydrates. Synthesis of Chiral 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptane and 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring Systems
  作者：Cosme G. Francisco、Antonio J. Herrera、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo026004z

  日期：2002.10.1

  for the synthesis of chiral 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane and 2,7-dioxabicyclo[2.2.1]heptane ring systems under neutral conditions. This reaction can be considered to be an intramolecular glycosidation that goes through an intramolecular hydrogen abstraction promoted by an alkoxy radical followed by oxidation of the transient C-radical intermediate to an oxycarbenium ion. This methodology is useful

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。