methyl (4E,7S,8R)-7-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dibromo-deca-4,9-dienoate | 299179-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4E,7S,8R)-7-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dibromo-deca-4,9-dienoate
• 英文别名: methyl (4E,7S,8R)-10,10-dibromo-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxydeca-4,9-dienoate
• CAS: 299179-99-0
• 化学式: C₂₆H₄₆Br₂O₈Si
• 分子量: 674.54
• InChiKey: TYDXCJBJBGJKHQ-PXQAXMDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4E,7S,8R)-7-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dibromo-deca-4,9-dienoate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 lithium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 thallium (I) ethoxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 (2R,3S,3aR,5aS,6R,7S,8aS,8bS)-5-Bromo-6-hydroxy-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-3-vinyl-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5S)-5-Allyl-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methanol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 TrBF₄ 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 水 、 potassium hydrogencarbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 丙酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.75h， 生成 methyl (4E,7S,8R)-7-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dibromo-deca-4,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s

文献信息

• Use of Thallium(I) Ethoxide in Suzuki Cross Coupling Reactions
  作者：Scott A. Frank、Hou Chen、Roxanne K. Kunz、Matthew J. Schnaderbeck、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol0062446

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Thallium(I) ethoxide promotes Suzuki cross couplings for a range of vinyl- and arylboronic acids with vinyl and aryl halide partners in good to excellent yields. This reagent offers distinct advantages over thallium(I) hydroxide in terms of commercial availability, stability, and ease of use.

  [反应：请参阅文本]乙醇hall可促进一系列乙烯基和芳基硼酸与乙烯基和芳基卤化物伙伴的Suzuki交叉偶联，收率高至优异。就商业可获得性，稳定性和易用性而言，该试剂与氢氧化al（I）相比具有明显的优势。
• Studies on the Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Application of the Steric Directing Group Strategy to Transannular Diels−Alder Reactions
  作者：Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo025580s

  日期：2002.6.1

  highly diastereoselective and enantioselective synthesis of the decahydro-as-indacene nucleus 12 of (-)-spinosyn A (1) is reported. By implementing the steric directing group strategy, tricyclic lactone 37 was produced from a remarkably diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of lactone 9. The tricyclic core of the natural product was then obtained by using an Ireland-Claisen ring contraction

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。