dehydroxy-(+)-δ-tocopherol | 1360783-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dehydroxy-(+)-δ-tocopherol
• 英文别名: 6-deoxy-δ-tocopherol；(R)-2,8-Dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman；(2R)-2,8-dimethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromene
• CAS: 1360783-10-3
• 化学式: C₂₇H₄₆O
• 分子量: 386.662
• InChiKey: AUJXFRPJBQROSX-AZSVPQILSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dehydroxy-(+)-δ-tocopherol 在 1,10-菲罗啉 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 lithium hydroxide monohydrate 、 copper(II) thiophene-2-carboxylate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2,8-dimethyl-6-(trifluoromethyl)-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chromane
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的芳烃硼化对1,3-二取代的芳烃的高选择性三氟甲基化

  摘要：

  旧的两个描述了铱的连续铱催化的硼化和铜催化的三氟甲基化（参见方案； Pin =频哪醇）。该反应在温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。许多生物活性分子的晚期三氟甲基化证明了这种串联方法的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201106673
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl trifluoromethanesulfonate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 甲酸 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到dehydroxy-(+)-δ-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的芳烃硼化对1,3-二取代的芳烃的高选择性三氟甲基化

  摘要：

  旧的两个描述了铱的连续铱催化的硼化和铜催化的三氟甲基化（参见方案； Pin =频哪醇）。该反应在温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。许多生物活性分子的晚期三氟甲基化证明了这种串联方法的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201106673

文献信息

• Metal-free oxidation of aromatic carbon–hydrogen bonds through a reverse-rebound mechanism
  作者：Changxia Yuan、Yong Liang、Taylor Hernandez、Adrian Berriochoa、Kendall N. Houk、Dionicio Siegel

  DOI：10.1038/nature12284

  日期：2013.7.11

  functions as a selective oxidant for the transformation of arenes to phenols under mild conditions. Although the reaction proceeds through a radical mechanism, aromatic C–H bonds are selectively oxidized in preference to activated –H bonds. Notably, a wide array of functional groups are compatible with this reaction, and this method is therefore well suited for late-stage transformations of advanced

  碳氢 (C-H) 键氧化方法在合成有机化学中具有重要作用，可提供最终目标分子所需的功能或促进后续化学转化。已经描述了几种氧化脂肪族 C-H 键的方法，大大简化了复杂分子的合成。然而，在温和条件下选择性氧化芳族 C-H 键，尤其是在具有不同官能团的取代芳烃的情况下，仍然是一个挑战。芳烃的直接羟基化最初是通过使用强布朗斯台德或路易斯酸与超化学计量当量的氧化剂介导亲电芳香取代反应来实现的，这显着限制了反应范围。由于这些反应的产物比起始材料更具反应性，因此过度氧化通常是一个竞争过程。已经开发了过渡金属催化芳烃的 C-H 氧化，有或没有导向基团，改进了酸介导的过程；但是，需要贵金属。在这里，我们证明过氧化邻苯二甲酰作为选择性氧化剂在温和条件下将芳烃转化为酚类。尽管反应通过自由基机制进行，但芳香族 C-H 键优先于活化的 -H 键被选择性氧化。值得注意的是，大量的官能团与该反应相容，因此该方法非常适合
• Catalyst-Free C(sp²)-H Borylation through Aryl Radical Generation from Thiophenium Salts via Electron Donor–Acceptor Complex Formation
  作者：Bo Li、Ke Wang、Huifeng Yue、Alwin Drichel、Jingjing Lin、Zhenying Su、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03008

  日期：2022.10.14

  of base, transition metal–ligand complex, or photoredox catalyst. Mechanistic studies reveal that this transformation is achieved through an electron donor–acceptor (EDA) complex activation in the absence of a catalyst. The mild reaction conditions allow the preparation of aromatic borates in good yields with excellent functional group tolerance. This photochemical protocol was also successfully applied

  芳基硼酸酯是碳-碳键偶联的核心，广泛应用于功能材料、药物化合物和天然产物的合成。目前，芳基硼酸酯的合成方法大多局限于金属催化路线，非金属策略仍相对欠发达。在此，我们报告了在没有碱基、过渡金属-配体络合物或光氧化还原催化剂。机理研究表明，这种转化是在没有催化剂的情况下通过电子供体-受体 (EDA) 复合物活化实现的。温和的反应条件允许以良好的收率制备芳族硼酸酯，并具有优异的官能团耐受性。该光化学方案还成功应用于天然产物的后期修饰和药物中间体的合成，极大地展示了广泛的实用性。