((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-prop-2-yn-1-yl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)methanol | 476452-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-prop-2-yn-1-yl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2R,3R)-3-[1-[(2R,3R)-2-prop-2-ynyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-3-yl]ethenyl]-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl]methanol
• CAS: 476452-83-2
• 化学式: C₂₀H₂₈O₅
• 分子量: 348.439
• InChiKey: FZAKJBOUDARWSZ-BRSBDYLESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-prop-2-yn-1-yl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)methanol 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.25h， 生成 (2S,3R)-3-[1-((2R,3R)-3-Allyl-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl)-vinyl]-1,4-dioxa-spiro[4.4]nonane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联：合成 Amphidinolide A 的拟议结构

  摘要：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或

  DOI：

  10.1021/ja027883+
• 作为产物：
  描述：

  (trans,trans)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol 在 甲基磺酰胺 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 235.67h， 生成 ((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-prop-2-yn-1-yl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联：合成 Amphidinolide A 的拟议结构

  摘要：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或

  DOI：

  10.1021/ja027883+

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Amphidinolide A. Assembly of the Fragments
  作者：Barry M. Trost、Stephen T. Wrobleski、John D. Chisholm、Paul E. Harrington、Michael Jung

  DOI：10.1021/ja0533646

  日期：2005.10.1

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of total synthesis and NMR spectroscopic analysis. Amphidinolide A possesses two skipped 1,4-diene subunits which are accessible by ruthenium-catalyzed alkene-alkyne couplings. Previous total syntheses had revealed that the reported structure was incorrect; therefore, to incorporate

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。