(5S,6S)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-3-methyleneoctan-2-one | 1421052-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S,6S)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-3-methyleneoctan-2-one
• 英文别名: (5S,6S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methylideneoctan-2-one
• CAS: 1421052-24-5
• 化学式: C₂₄H₄₀O₅Si
• 分子量: 436.664
• InChiKey: KHDVGRHSTDMKBM-GOTSBHOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-3-methyleneoctan-2-one 在 哌啶 、 sodium chlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 癸烷 、 三氟甲磺酸 、 5 %sodium amalgam 、 C₁₇H₃₄N₄OS 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间苯二甲醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 202.17h， 生成 (+/-)-methyl reserpate
  参考文献：
  名称：

  (+)-利血平的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了 (+)-利血平的催化、对映选择性合成。该路线的特点是在 6-甲氧基色胺衍生的二氢-β-咔啉与富含对映体的 α-取代烯酮之间进行高度非对映选择性、手性催化剂控制的正式 aza-Diels-Alder 反应，以形成关键的四环中间体。这种方法通过使用催化剂控制解决了设置 C3 立体中心的挑战。四环到 (+)-利血平的制备包括分子内羟醛环化和空间位阻烯酸酯的高度非对映选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/ol400046n
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(4-(benzyloxy)-3-methoxybutoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 草酰氯 、 Ti(OiPr)Cl3 、 三氟甲磺酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 叔丁基锂 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 14.16h， 生成 (5S,6S)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-3-methyleneoctan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-利血平的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了 (+)-利血平的催化、对映选择性合成。该路线的特点是在 6-甲氧基色胺衍生的二氢-β-咔啉与富含对映体的 α-取代烯酮之间进行高度非对映选择性、手性催化剂控制的正式 aza-Diels-Alder 反应，以形成关键的四环中间体。这种方法通过使用催化剂控制解决了设置 C3 立体中心的挑战。四环到 (+)-利血平的制备包括分子内羟醛环化和空间位阻烯酸酯的高度非对映选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/ol400046n

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Reserpine
  作者：Naomi S. Rajapaksa、Meredeth A. McGowan、Matthew Rienzo、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ol400046n

  日期：2013.2.1

  A catalytic, enantioselective synthesis of (+)-reserpine is reported. The route features a highly diastereoselective, chiral catalyst-controlled formal aza-Diels–Alder reaction between a 6-methoxytryptamine-derived dihydro-β-carboline and an enantioenriched α-substituted enone to form a key tetracyclic intermediate. This approach addresses the challenge of setting the C3 stereogenic center by using

  报道了 (+)-利血平的催化、对映选择性合成。该路线的特点是在 6-甲氧基色胺衍生的二氢-β-咔啉与富含对映体的 α-取代烯酮之间进行高度非对映选择性、手性催化剂控制的正式 aza-Diels-Alder 反应，以形成关键的四环中间体。这种方法通过使用催化剂控制解决了设置 C3 立体中心的挑战。四环到 (+)-利血平的制备包括分子内羟醛环化和空间位阻烯酸酯的高度非对映选择性氢化。