(1E,5Z)-1-(trimethylsilyl)octa-1,5-dien-3-ol | 127268-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1E,5Z)-1-(trimethylsilyl)octa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (1E,5Z)-1-trimethylsilylocta-1,5-dien-3-ol
• CAS: 127268-91-1
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: LCBPKVIBGDXILG-IXWMQOLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,5Z)-1-(trimethylsilyl)octa-1,5-dien-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium hydroxide 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 2,4,5,7-tetrabromo-6-hydroxy-3-fluorone 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S,Z)-1-((2R,3R)-3-(trimethylsilyl)oxiran-2-yl)hex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过两组分偶联工艺高效合成天然PGE 3和5,6-二氢PGE 3

  摘要：

  描述了通过两组分偶联方法的高度实用的天然PGE 3和5，6-二氢PGE 3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99365-1
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 (1E,5Z)-1-(trimethylsilyl)octa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  12-羟基十七碳三烯酸及其5,6-二氢和14,15-脱氢衍生物的不对称合成†

  摘要：

  通过S10 -C17碘醇与C1-C9乙烯基硼烷的Suzuki-Miyaura偶联合成具有S构型的天然12-羟基十七碳三烯酸（12-HHT）。通过利用相应的三甲基甲硅烷基醇的Sharpless不对称环氧化来合成碘醇。该方法产生了超过100毫克的12-HHT。同样，分别以立体选择性的方式完成了12-HHT的5，6-二氢-和14,15-脱氢衍生物的合成，分别称为HHD和HHTE。

  DOI：

  10.1039/c6ob02141g

文献信息

• Total Synthesis of Resolvin D5
  作者：Narihito Ogawa、Takuo Sugiyama、Masao Morita、Yuta Suganuma、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02870

  日期：2017.2.17

  investigated because of its low biological availability. A synthetic route to optically active RvD5 was developed by assembling the C1–C10 aldehyde, C11–C13 phosphonium salt, and C14–C22 aldehyde building blocks. The aldehyde fragments were prepared by Sharpless asymmetric epoxidation of corresponding racemic (E)-1-TMS-1-alken-3-ols followed by reaction of the TBS ethers of the resulting epoxy alcohols with Et2AlCN

  Resolvin D5（RvD5）是具有抗炎活性的二十二碳六烯酸的代谢产物，由于其生物利用度低而尚未进行彻底的研究。通过组装C1-C10醛，C11-C13 salt盐和C14-C22醛构建基团，开发了合成旋光RvD5的合成途径。醛片段的制备方法是：将相应的外消旋（E）-1-TMS-1-链烯-3-醇进行Sharpless不对称环氧化，然后将所得环氧醇的TBS醚与Et 2 AlCN反应，并用DIBAL还原（E）-1-氰基-1-烯烃-3-醇衍生物。C14–C22醛与C11–C13片段即[TBSO（CH 2）3 PPh 3 ]连接+ Br –，通过维蒂希反应。所得的C11–C22中间体被转化为salt盐，通过Wittig反应将其连接至C1–C10醛，以生成RvD5的结构。
• Synthesis of Resolvin D6 and the Silyl Ether of the Resolvin E2 Methyl Ester via trans-Enynyl Alcohols
  作者：Masao Morita、Shuhei Tanabe、Tomoya Arai、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611826

  日期：2019.7

  catalysis, and the resulting acetylene was reduced with Zn(Cu/Ag) to afford the TBS ether of RvD6 methyl ester. Desilylation with TBAF yielded the γ-lactone of RvD6, which was hydrolyzed to RvD6. The total yield of RvD6 was 1.9% in 19 steps from (3-trimethylsilyl)propargyl alcohol. The TBS ether of RvE2 methyl ester was also synthesized.

  通过 TMS 取代的反式环氧醇与 TMS 乙炔化物的 Hudrlik-Peterson 反应和随后的 TMS 脱甲硅烷基化反应制备了两种反式烯醇中间体，对应于 Resolvin D6 (RvD6) 的 C1-C8 和 C13-C22 部分。这些中间体在铜催化下与 1,4-二卤代-2-丁炔衍生物偶联，所得乙炔用 Zn(Cu/Ag) 还原，得到 RvD6 甲酯的 TBS 醚。用 TBAF 进行脱甲硅烷基化产生 RvD6 的 γ-内酯，其水解为 RvD6。来自(3-三甲基甲硅烷基)炔丙醇的RvD6在19步中的总产率为1.9%。还合成了 RvE2 甲酯的 TBS 醚。