methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside | 16718-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-α-hexopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribohexopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribopyranoside；Methyl 4,6-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribohexopyranoside；Methyl-(O⁴,O⁶-benzyliden-2-desoxy-α-D-ribo-hexopyranosid)；(4aR,6S,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 16718-95-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: FHXCXDUEKHFWGP-BMNJFWBPSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-128 °C
• 沸点：
  434.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷；甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 硫酸 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,4R,4aR,5R,6S)-4a,5,6,7-Tetrahydro-2,4-dimethoxy-5,6-chromandicarboximide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Diels-Alder reactions of dieno-pyranosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(86)84026-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-isocyano-α-D-altropyranoside 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  与氨基糖苷类抗生素化学反应有关的反应。第14部分。有用的自由基脱氨反应

  摘要：

  使用三正丁基锡烷在自由基条件下将伯，仲和叔脂族或脂环族异氰酸酯平稳还原为相应的烃。减少的相对难度是三级>二级>一级。在这些条件下不还原芳族异氰化物。通过三正丁基锡烷还原异硫氰酸酯（或异戊烯异氰酸酯）也可提供烃，但此处异氰酸酯已被证明是中间体。在1，2-关系中具有异氰酸酯和黄原酸酯官能团的化合物的还原产生平滑的自由基断裂，从而提供烯烃。描述了从葡糖胺开始的2-脱氧-D-葡萄糖的有效合成。

  DOI：

  10.1039/p19800002657

文献信息

• Total Synthesis of the Naturally Occurring Glycosylflavone Aciculatin
  作者：Chun-Hsu Yao、Chi-Hui Tsai、Jinq-Chyi Lee

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.5b01051

  日期：2016.7.22

  antiarthritis activity. Further biological studies have been limited because of the limited availability of 1 from natural sources. Herein the first total synthesis of 1 in an overall yield of 8.3% is described. The synthesis involved the regio- and stereoselective glycosylation–Fries-type O-to-C rearrangement to construct the C-aryl glycosidic linkage, followed by a Baker–Venkataraman rearrangement and cyclodehydration

  来自Acryculon aciculatus的新的黄酮-糖苷aciculatin（1）已被证明具有细胞毒，抗炎和抗关节炎活性。由于天然来源1的可用性有限，因此进一步的生物学研究受到了限制。在此描述了1的第一次总合成，总产率为8.3％。合成所涉及的区域选择性和立体选择性糖基化薯条型ø -到- Ç重排构造Ç -芳基糖苷键，接着是贝克-卡塔拉曼重排和环化脱水以形成黄酮支架。
• Synthesis of Optically Active Substituted Cyclohexenones from Carbohydrates by Catalytic Ferrier Rearrangement
  作者：Noritaka Chida、Masami Ohtsuka、Katsuyuki Ogura、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.64.2118

  日期：1991.7

  Conversion of hex-5-enopyranosides into substituted cyclohexanones (Ferrier rearrangement) was found to proceed efficiently with a catalytic amount of various mercury(II) salts at room temperature in a neutral solvent system. Among the mercury(II) salts tested, mercury(II) trifluoroacetate showed the highest activity. Four optically active cyclohexenones were prepared from hex-5-enopyranosides utilizing

  发现在室温下，在中性溶剂系统中，使用催化量的各种汞 (II) 盐可以有效地将 hex-5-enopyranosides 转化为取代的环己酮（Ferrier 重排）。在测试的汞 (II) 盐中，三氟乙酸汞 (II) 显示出最高的活性。使用该方法从 hex-5-enopyranosides 制备了四种光学活性环己烯酮。
• Desulfonyloxylations of some secondary p-toluenesulfonates of glycosides by lithium triethylborohydride; a high-yielding route to 2- and 3-deoxy sugars
  作者：Hans H. Baer、Hanna R. Hanna

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85023-4

  日期：1982.11

  Abstract Lithium triethylborohydride (LTBH) reacts readily with p -toluenesulfonates of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside ( 4 ) to give deoxyglycosides in > 90% yield. Thus, the 2,3-ditosylate ( 1 ) and the 3-monotosylate ( 2 ) thereof afford methyl 4,6- O -benzylidene-2-deoxy-α- d - ribo -hexopyranoside ( 7 ) in highly regio- and stereo-selective reactions that proceed via methyl 2,3-anhydro-4

  摘要三乙基硼氢化锂（LTBH）与4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷甲基（4）的对甲苯磺酸酯容易反应，以> 90％的产率得到脱氧糖苷。因此，其2，3-二甲苯磺酸酯（1）及其3-单甲苯磺酸酯（2）以高度区域和立体异构形式提供了甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-核糖-己吡喃糖苷（7）。通过甲基2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷（6）和2-单甲苯磺酸酯（8）的4进行的选择性反应得到3-脱氧-α-d-通过相应的2,3-脱水-α-d-甘露吡喃糖苷11的7阿拉伯糖异构体（12）。在一系列相应的β端基异构体中，3-单甲苯磺酸酯14和2-单甲苯磺酸酯16同样被同样地脱磺酰氧基化，但提供了区域异构体脱氧糖苷的混合物，即 3-和2-脱氧-β-d-核糖衍生物20和21，以及2-和3-脱氧-β-d-核糖核酸衍生物22和23。可以表明，这种差异是由于中间的β-糖苷环氧化物18和19（
• An Efficient Deoxysugar Synthesis using Bu₄NBH₄via an S_N2 Reduction
  作者：Ken-ichi Sato、Toshio Hoshi、Yasuhiro Kajihara

  DOI：10.1246/cl.1992.1469

  日期：1992.8

  Deoxysugar derivatives were prepared from the corresponding triflate, tosylate, halogen, and epoxide derivatives. Employing the tetrabutylammonium tetrahydroborate reagent, the deoxygenation proceeds via an SN2 type displacement in good yield.

  脱氧糖衍生物由相应的三酸酯、对甲苯磺酸盐、卤素和环氧化物衍生物制备而成。利用四丁基四氢硼酸铵试剂，脱氧反应通过 SN2 型置换进行，收率很高。
• A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF 4,6-<i>O</i>-BENZYLIDENEGLYCALS FROM METHYL 2,3-ANHYDRO-4,6-<i>O</i>-BENZYLIDENE-α-D-HEXOPYRANOSIDES
  作者：Nobuo Tsuda、Sumio Yokota、Takashi Kudo、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/cl.1983.289

  日期：1983.3.5

  The reaction of methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside (l) with ethylmagnesium bromode in the presence of CuI afforded 4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-rlbo-hex-1-enopyranoside (2), Similarly, methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-gulopyranoside (6) gave 4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-xylo-hex-1-enopyranoside (7).

  在 CuI 存在下，甲基 2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-α-D-别吡喃糖苷 (l) 与溴化乙基镁反应得到 4,6-O-亚苄基-1,2-二脱氧-D -rlbo-hex-1-enopyranoside (2)，类似地，甲基 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-gulopyranoside (6) 得到 4,6-O-benzylidene-1,2-双脱氧-D-木-己-1-烯吡喃糖苷 (7)。