methyl 3,4-di-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside | 18933-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4-di-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4-di-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribohexopyranoside；[(2S,3S,4S,6S)-3-benzoyloxy-2-(bromomethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] benzoate
• CAS: 18933-67-0
• 化学式: C₂₁H₂₁BrO₆
• 分子量: 449.298
• InChiKey: VSTJWUMERKEGGP-RDGPPVDQSA-N

物化性质

• 沸点：
  535.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷；甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-di-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 、 溴 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 barium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6-amino-2,6-dideoxy-D-ribo-hexonic acid
  参考文献：
  名称：

  6-Amino-2,6-dideoxy- or -2,3,6-trideoxyhexono-1,6-lactams: Synthesis and Conformation

  摘要：

  合成了6-氨基-2,6-二脱氧-D-<斜体>核-己糖-1,6-内酯(<粗体>1a)、6-氨基-2,6-二脱氧-D-<斜体>阿拉伯-己糖-1,6-内酯(<粗体>2a)、6-氨基-2,3,6-三脱氧-L-<斜体>反-己糖-1,6-内酯(<粗体>3a)和per-<斜体>O-乙酰衍生物<粗体>1b-3b，并研究了它们七元内酯环的构象。在低温下测量的命名内酯的¹H和¹³C NMR光谱始终显示出^1,N<斜体>C₄和⁴<斜体>C_1,N构象的存在比例，这些比例主要受到环己烷立体化学的影响。在内酯<粗体>1a和<粗体>2a的水溶液中没有发现超过200nm的CD极值，这可能是由于它们的七元环的C2-C6部分的对称性。这些结果与先前在C2处具有OH或OAc的内酯的结果相反，并支持C2取代基在构象平衡中的指导作用的概念。

  DOI：

  10.1135/cccc20040867
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 barium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl 3,4-di-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  天然存在的糖基黄酮Aciculatin的全合成

  摘要：

  来自Acryculon aciculatus的新的黄酮-糖苷aciculatin（1）已被证明具有细胞毒，抗炎和抗关节炎活性。由于天然来源1的可用性有限，因此进一步的生物学研究受到了限制。在此描述了1的第一次总合成，总产率为8.3％。合成所涉及的区域选择性和立体选择性糖基化薯条型ø -到- Ç重排构造Ç -芳基糖苷键，接着是贝克-卡塔拉曼重排和环化脱水以形成黄酮支架。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.5b01051

文献信息

• Syntheses of 6-Deoxyhex-5-enopyranosides from 6-Bromo-6-deoxy- or 6-<i>O</i>-<i>p</i>-Tolylsulfonylhexopyranosides by the Use of DBU in DMSO
  作者：Ken-ichi Sato、Noriyuki Kubo、Ritsuko Takada、Shogo Sakuma

  DOI：10.1246/bcsj.66.1156

  日期：1993.4

  Various kinds of nonbranched and methyl-branched 6-deoxyhex-5-enopyranoside derivatives were prepared from 6-bromo-6-deoxy or 6-O-p-tolylsulfonylhexopyranoside in a one-pot procedure by a successive treatment with iodide anion and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in dimethyl sulfoxide. The scope and limitations of this reaction have become apparent by observing the reactions of 18 substrates. The yields of altropyranoside and 2-deoxyribo-hexopyranoside derivatives were high, except for the 2,3-anhydropyranoside derivative. Methyl-branched 6-deoxyhex-5-enopyranoside derivatives were also obtained in practical yields.

  各种非分支和甲基分支的6-脱氧己-5-烯吡喃苷衍生物是通过将6-溴-6-脱氧或6-O-对甲苯磺酰己吡喃苷与碘离子及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯在二甲基亚砜中进行连续处理，采用一锅法制备的。通过观察18种底物的反应，这一反应的范围和局限性变得明显。除了2,3-无水吡喃苷衍生物外，其他的反应产物（如altropyranoside和2-脱氧核糖己吡喃苷衍生物）产率较高。甲基分支的6-脱氧己-5-烯吡喃苷衍生物也以实用的产率获得。
• Inversion of configurations of contiguous carbinol centres: application to the synthesis of both enantiomers of natural products from the same enantiomerically pure starting material
  作者：Petpiboon Prasit、Gilles Robertson、Joshua Rokach

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84073-4

  日期：1990.7

  Abstract A novel method for effecting the inversion of configuration of two and three contiguous carbinol centers in a diol, triol, and tetraol chain, thus affording the opposite enantiomer with ⩾98% e.e., has been developed. The method is based on the sequential formation of a terminal epoxide, Payne rearrangement, and intramolecular lactonization. Application of this methodology to the synthesis

  摘要：研究了一种新的方法，该方法可改变二元，三元醇和四元醇链中两个和三个连续的甲醇中心的构型，从而提供对映体的ee约为98％。该方法基于末端环氧化物的连续形成，Payne重排和分子内内酯化。描述了该方法从相同的对映体纯的起始原料合成白三烯A4中间体及其对映异构体，以及蚊子库蚊和其对映异构体的产卵引诱剂信息素的方法1。
• Convenient Synthesis of Hex-5-enopyranosides
  作者：Ken-ichi Sato、Noriyuki Kubo、Rituko Takada、Amjad Aqeel、Hironobu Hashimoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/cl.1988.1703

  日期：1988.10.5

  Hex-5-enopyranosides were prepared in an one-pot procedure from 6-bromo-6-deoxy- or 6-O-tosylhexopyranoside by the successive treatment with iodide anion and 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]undec-7-ene in DMSO.

  通过在二甲基亚砜中连续处理碘离子和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，以一锅法从6-溴-6-脱氧-或6-O-对甲苯磺酰基己吡喃糖苷制备了六-5-烯吡喃糖苷。
• PRASIT, PETPIBOON;ROBERTSON, GILLES;ROKACH, JOSHUA, CARBOHYDR. RES., 202,(1990) C. 93-104
  作者：PRASIT, PETPIBOON、ROBERTSON, GILLES、ROKACH, JOSHUA

  DOI：——

  日期：——
• SATO, KEN-ICHI;KUBO, N.;TAKADA, R.;HASHIMOTO, H.;YOSHIMURA, J., CHEM. LETT.,(1988) N 10, C. 1703-1704
  作者：SATO, KEN-ICHI、KUBO, N.、TAKADA, R.、HASHIMOTO, H.、YOSHIMURA, J.

  DOI：——

  日期：——