(1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methano-naphthalen-8-one | 313547-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methano-naphthalen-8-one
• 英文别名: (1R,4S,4aR,5R,6R,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-6,7-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one；(1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one；(1R,4S,4aS,5R,6S,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one；(1R,2S,4S,8R,9R,10R,11S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,6-dimethyl-5,7-dioxatetracyclo[9.2.1.02,10.04,8]tetradec-12-en-3-one
• CAS: 313547-98-7
• 化学式: C₂₀H₃₂O₄Si
• 分子量: 364.557
• InChiKey: STJBWICFCVPXNT-JSYNRYAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methano-naphthalen-8-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4-[hydroxy(phenyl)methyl]-4,5-(O-isopropylidenedioxy)tetracyclo[6.2.1.0^2,7.0^2,10]undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 氯化二乙基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methano-naphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082

文献信息

• Total Synthesis and Absolute Configuration of Otteliones A and B, Novel and Potent Antitumor Agents from a Freshwater Plant
  作者：Hiroshi Araki、Munenori Inoue、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol035443x

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] The first enantioselective total synthesis of otteliones A and B, biologically important and structurally novel natural products, has been successfully achieved. This total synthesis fully confirms the absolute configuration of these natural products.

  [反应：见正文]虫A和B的第一个对映选择性全合成已成功实现，这是生物学上重要的，结构上新颖的天然产物。该总合成充分证实了这些天然产物的绝对构型。
• Formal total synthesis of ottelione using iridium-catalyzed oxidative desymmetrization
  作者：Takeyuki Suzuki、Kazem Ghozati、Da-Yang Zhou、Tadashi Katoh、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.047

  日期：2010.9

  A catalytic asymmetric synthesis of a key intermediate for ottelione has been achieved using oxidative desymmetrization as the critical step. This oxidative desymmetrization was efficiently promoted by an iridium diamine complex to give the desired hydroxy ketone in >99% ee and 60% yield.

  使用氧化不对称化作为关键步骤，实现了蝶形酮关键中间体的催化不对称合成。铱二胺络合物可有效地促进这种氧化脱对称性，从而以> 99％ee和60％的收率得到所需的羟基酮。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ottelione A, (−)-Ottelione B, (+)-3-epi-Ottelione A and Preliminary Evaluation of Their Antitumor Activity
  作者：Hiroshi Araki、Munenori Inoue、Takeyuki Suzuki、Takao Yamori、Michiaki Kohno、Kazuhiro Watanabe、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/chem.200700789

  日期：——

  Enantioselective total synthesis of (+)-ottelione A (1) and (-)-ottelione B (2), novel and potent antitumor agents from a freshwater plant, and (+)-3-epi-ottelione A (3), the earlier proposed stereostructure of 1, was efficiently achieved starting from the known tricyclic compound 10. The synthesis involved the following key steps: i) coupling reactions of aldehydes 8 and 9 with the aromatic portion

  对映体全合成的（+）-ottelione A（1）和（-）-ottelione B（2），一种来自淡水植物的新型有效的抗肿瘤剂，以及（+）-3-epi-ottelione A（3），从已知的三环化合物10开始有效地实现了较早提出的1的立体结构。合成涉及以下关键步骤：i）醛8和9与芳族部分7（8 + 7-> 15和9+ 7-> 27），ii）环状半缩醛6和27（6-> 17和27 a-> 26 a）的碱诱导的半缩醛开环/异构化反应，和iii）Corey-Winter的还原性烯化反应环状硫代碳酸盐21和36（21-> 22和36-> 37）。目前的全合成完全确定了这些天然产物的绝对构型。细胞生长抑制曲线，COMPARE分析，
• Enantiocontrolled synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, a model compound for the epoxycyclohexenone moiety of scyphostatin
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01312-5

  日期：2000.9

  An efficient synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one (2) representing a model compound for the cyclohexenone moiety of scyphostatin (1) was accomplished; the method features masking of the enone system in 10 in the form of the bromo ether 13 (10-->11-->12-->13), aldol coupling of 13 with benzaldehyde to construct the requisite asymmetric quaternary carbon center at the C-6 position (13-->14), and epoxide ring formation (21-->2) as the key steps. The key intermediate 10 was prepared from commercially available (-)-quinic acid (3). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantiocontrolled synthesis of the epoxycyclohexenone moieties of scyphostatin, a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Takashi Izuhara、Wakako Yokota、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Ayaka Nobeyama、Takeyuki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.082

  日期：2006.2

  The epoxycyclohexenone moieties 2 and 3b of scyphostatin (1), a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase, were synthesized in enantiomerically pure forms starting from (−)-quinic acid (11). The synthetic method features (i) the preparation of the olefin masked enones 25 and 29, the precursors for the key aldol-type coupling reaction, (ii) the efficient and stereocontrolled aldol-type

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。