3,4-O-isopropylidene-3(R),4(S)-dihydroxycyclohexanone | 121573-17-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-O-isopropylidene-3(R),4(S)-dihydroxycyclohexanone
• 英文别名: (3aR,7aS)-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one；(3aR,7aS)-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 121573-17-9
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: IDLWXKVEMSHQFY-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-3(R),4(S)-dihydroxycyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 114.84h， 生成 (1S,5R,6R)-N-ethoxycarbonyl-6-hydroxy-8-azabicyclo<3.2.1>octane
  参考文献：
  名称：

  从（-）-奎尼酸到8-氮杂双环[3.2.1]辛烷骨架：对映纯tropan-6α-ol的制备

  摘要：

  的碳原子环插入通过α-重氮-β羟基酯中间体的热解，进而由重氮基乙酸乙酯和3,4-之间反应得到ö异亚丙基-3（[R ），4（小号）-dihydroxycyclohexanone 2，一个通过五个步骤从D（-）-奎尼酸1轻松制备的chiron是构建环庚酮衍生物8的关键步骤。其转化为叠氮硫酸盐18为制备N保护的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷衍生物22奠定了基础。，其中，以最佳的我们所知，已从未光学纯形式，以及所述tropan-6α醇得到24，通过还原获得的LiAlH 4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00254-9
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3,4-O-isopropylidene-3(R),4(S)-dihydroxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  合成环爆酚的进一步研究

  摘要：

  描述了两个结果。首先，将奎宁酸转化为2-环己烯-1,4-二醇的单乙酸酯。Ni催化的CH 2 C（Me）MgBr / ZnCl 2 / TMEDA的单乙酸酯的烯丙基取代，然后氧化所得的S N 2型产物，得到4-（CH 2 C（Me））-取代的2-环己烯酮。BF 3 ·OET 2 -assisted 1,4-加成烯酮与（4-MeOC 6 H ^ 4）2的Cu（MgBr）·MgBr 2提供的酮，这是cyclobakuchiols A和C的合成中的关键中间体第二，具有CMe 2（OTES）和4-MeOC 6的烯丙基吡啶甲酸通过将（4-MeOC 6 H 4）2 Cu（MgBr）·MgBr 2加到4-（CMe 2（OTES））-2-中，将1,4-加成合成在环己烷环的3和4位上的H 4基团。环己烯酮。将该吡啶甲酸酯进行烯丙基取代，然后脱保护，得到环爆酚C。此外，将环爆酚C的甲基醚转化为环爆酚A。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.02.092

文献信息

• A unified asymmetric approach to substituted hexahydroazepine and 7-azabicyclo[2.2.1]heptane ring systems from D(−)-quinic acid: Application to the formal synthesis of (−)-balanol and (−)-epibatidine
  作者：Enrichetta Albertini、Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10139-9

  日期：1997.12

  (1R,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-one 43, advanced intermediates already taken to (-)-balanol and (-)-epibatidine respectively. While the nitrogen atom ring-insertion via Beckmann rearrangement was the key step for the construction of the hexahydroazepine ring of 17, a regio- and stereospecific intramolecular nucleophilic ring opening of an intermediate cyclic sulfate featured

  3,4- O-异亚丙基-3（R），4（S）-二羟基环己酮7是一种由D（-）-奎尼酸1通过五步序列容易制备的Chiron ，已被有效地用作起始原料。 （3的对映选择性合成- [R，4小号- ）ñ - p甲苯磺酰-3,4-环氧六氢氮杂 17和（1 - [R，4小号） - ñ -叔丁氧羰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-一43，已经分别用于（-）-balanol和（-）-epibatidine的高级中间体。虽然通过贝克曼重排插入氮原子环是构建17的六氢氮杂ring环的关键步骤，但中间环硫酸盐的区域和立体特异性分子内亲核开环是取代7-氮杂双环的方法[2.2。]。 1]庚烷核，为43个。
• Further study on synthesis of the cyclobakuchiols
  作者：Hidehisa Kawashima、Masahiro Sakai、Yuki Kaneko、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.092

  日期：2015.4

  product afforded the 4-(CH2C(Me))-substituted 2-cyclohexenone. BF3·OEt2-assisted 1,4-addition of the enone with (4-MeOC6H4)2Cu(MgBr)·MgBr2 furnished the ketone, which is the key intermediate for the synthesis of cyclobakuchiols A and C. Second, the allylic picolinate with CMe2(OTES) and 4-MeOC6H4 groups at 3 and 4 positions of the cyclohexane ring was synthesized through 1,4-addition of (4-MeOC6H4)2Cu(MgBr)·MgBr2

  描述了两个结果。首先，将奎宁酸转化为2-环己烯-1,4-二醇的单乙酸酯。Ni催化的CH 2 C（Me）MgBr / ZnCl 2 / TMEDA的单乙酸酯的烯丙基取代，然后氧化所得的S N 2型产物，得到4-（CH 2 C（Me））-取代的2-环己烯酮。BF 3 ·OET 2 -assisted 1,4-加成烯酮与（4-MeOC 6 H ^ 4）2的Cu（MgBr）·MgBr 2提供的酮，这是cyclobakuchiols A和C的合成中的关键中间体第二，具有CMe 2（OTES）和4-MeOC 6的烯丙基吡啶甲酸通过将（4-MeOC 6 H 4）2 Cu（MgBr）·MgBr 2加到4-（CMe 2（OTES））-2-中，将1,4-加成合成在环己烷环的3和4位上的H 4基团。环己烯酮。将该吡啶甲酸酯进行烯丙基取代，然后脱保护，得到环爆酚C。此外，将环爆酚C的甲基醚转化为环爆酚A。
• Enantioselective approach to 7-azabicyclo[2.2.1]heptane ring systems using D-(−)-quinic acid as the chiral educt: Application to the formal synthesis of (+)-epibatidine
  作者：Enrichetta Albertini、Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P. Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02391-x

  日期：1997.1

  By utilizing D-(−)-quinic acid as the chiral starting material the optically pure 7-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-7-azabicyclo[2.2.1.]heptan-2-one 2, an advanced intermediate already taken to (+)-epibatidine 1, a non-opioid analgesic isolated from Ecuadorian poison frogs, was synthetized through a facile, regioselective intramolecular nucleophilic ring opening of a cyclic sulfate moiety.

  通过使用D-（-）-奎宁酸作为手性起始原料，可以得到光学纯的高级中间体7-[（（1,1-二甲基乙氧基）羰基] -7-氮杂双环[2.2.1。]庚二-2-酮2。已经被用于（+）-epibatidine 1（一种从厄瓜多尔毒蛙中分离出的非阿片类镇痛药）的化合物，是通过环状硫酸盐部分的便捷，区域选择性分子内亲核开环来合成的。
• Synthesis of two useful, enantiomerically pure derivatives of (S)-4-hydroxy-2-cyclohexenone
  作者：James E. Audia、Louise Boisvert、Arthur D. Patten、Anabella Villalobos、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00276a043

  日期：1989.7
• The effect of DMSO on the borohydride reduction of a cyclohexanone: A formal enantioselective synthesis of (+)-epibatidine
  作者：M.Teresa Barros、Christopher D. Maycock、M.Rita Ventura

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02354-5

  日期：1999.1

  An asymmetric synthesis of (+)-epibatidine is described which uses the increased stereoselectivity of a borohydride reduction induced by the presence of DMSO. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.