(R)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclopentanone | 326796-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclopentanone
• 英文别名: (3R)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclopentan-1-one
• CAS: 326796-87-6
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: XVHMBUPUDJIIOX-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclopentanone 在 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 tris-(dipivaloylmethanato)manganese(III) 、 三丁基膦 、 palladium 10% on activated carbon 、 苯硅烷 、 氢氟酸 、 氢气 、 碘 、 氧气 、 sodium acetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 148.83h， 生成 3-[2-[(2R,3aS,5S,6R,8aS)-2,8a-dihydroxy-1,1,5,6-tetramethyl-4-oxo-2,3,3a,6,7,8-hexahydroazulen-5-yl]ethyl]-2H-furan-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化脱氧烯丙基化全合成二萜 (+)-Randainin D 和 (+)-Barekides

  摘要：

  我们报道了二萜 randainin D 的第一个对映选择性全合成，它具有氢薁酮核心，环庚烷环上有 β-取代的丁烯内酯部分。反式-5/7环系统是通过极具挑战性的闭环复分解形成的，从而产生四取代的环庚烯酮。使用草酸甲酯作为 red/ox 标签，在 Ir-光氧化还原催化下通过新型脱氧烯丙基化安装丁烯酸内酯部分。此外，所开发的烯丙基化已成功用于(+)-barek盐的7步全合成。这项研究表明，这种脱氧烯丙基化方法是在天然产物合成中形成 Cq-C(sp 3 ) 键（Cq = 四元中心）的一种有前景的策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02224
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环戊烷-1,3-二酮 在 N,N-diethylaniline borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以78%的产率得到(R)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Alternative and Expedient Asymmetric Syntheses of l-(+)-Noviose

  摘要：

  L-(+)-Noviose, the sugar component of the antibiotic novobiocin, was synthesized from readily available non-carbohydrate starting materials relying on stoichiometric and asymmetric processes by two independent methods, comprising six and nine steps, in 27 and 20% overall yields, respectively.

  DOI：

  10.1021/ol702655c

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Grayanane Diterpenoids: (−)-Grayanotoxin III, (+)-Principinol E, and (−)-Rhodomollein XX
  作者：Lingran Kong、Hang Yu、Mengping Deng、Fanrui Wu、Zhe Jiang、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c01692

  日期：2022.3.30

  Enantioselective total syntheses of (−)-grayanotoxin III, (+)-principinol E, and (−)-rhodomollein XX were accomplished based on a convergent strategy. The left- and right-wing fragments were assembled via the diastereoselective Mukaiyama aldol reaction catalyzed by a chiral hydrogen bond donor. The unique 7-endo-trig cyclization based on a bridgehead carbocation forged the 5/7/6/5 tetracyclic skeleton

  (-)-grayanotoxin III、(+)-principinol E 和 (-)-rhodomollein XX 的对映选择性全合成是基于收敛策略完成的。通过手性氢键供体催化的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应组装左翼和右翼片段。基于桥头碳阳离子的独特的 7 - endo -trig 环化形成了 5/7/6/5 四环骨架，该骨架经过氧化还原操作和 1,2-迁移以获取不同的格雷烷二萜类化合物。
• Convergent Total Synthesis of Principinol D, a Rearranged Kaurane Diterpenoid
  作者：Aneta Turlik、Yifeng Chen、Anthony C. Scruse、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b03751

  日期：2019.5.22

  convergent fragment coupling approach, wherein the central seven-membered ring is synthesized at a late stage. The bicyclo[3.2.1]octane fragment is accessed by a Ni-catalyzed α-vinylation reaction. Strategic reductions include a diastereoselective SmI2-mediated ketone reduction with PhSH and a new protocol for selective ester reduction in the presence of ketones. The convergent strategy reported herein may be

  报道了一种重排的贝壳杉烷二萜类普林匹诺 D 的全合成。这种grayanane天然产物是通过会聚片段耦合方法构建的，其中中央七元环是在后期合成的。双环[3.2.1]辛烷片段通过Ni催化的α-乙烯基化反应获得。战略性减少包括使用 PhSH 进行非对映选择性 SmI2 介导的酮还原，以及在酮存在下进行选择性酯还原的新方案。本文报道的收敛策略可能是进入更大类别的贝壳杉二萜类化合物的切入点。
• Conversion of Torgov's Synthesis of Estrone into a Highly Enantioselective and Efficient Process
  作者：Yeung、Rong-Jie Chein、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0742434

  日期：2007.8.1

  A very direct and efficient conversion of the achiral Torgov diketone into the natural form of O-methyl estrone is described.

  描述了将非手性 Torgov 二酮非常直接和有效地转化为 O-甲基雌酮的天然形式。
• Optical rotatory dispersion studies. 132. Conformational isotope effect in deuterium-substituted cyclohexanones
  作者：Shy-Fuh Lee、Guenter Barth、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/ja00392a008

  日期：1981.1
• Highly stereocontrolled reduction of 1,3-cyclopentanediones using oxazaborolidineBH3
  作者：Makoto Shimizu、Shunsuke Yamada、Yoshifumi Fujita、Fumiko Kobayashi

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00378-5

  日期：2000.10

  Highly enantioselective reduction of 1,3-cyclopentanediones was conducted using an oxazaborolidine derived from L-threonine and a borane complex to give either 1,3-cyclopentanediols or 3-hydroxycyclopentanones in high enantiomeric purity by choosing appropriate reduction conditions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.