(R_p)-[2.2]paracyclophane-4,12-dicarboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (R_p)-[2.2]paracyclophane-4,12-dicarboxylic acid
• 英文别名: pseudo-ortho-[2.2] cyclophanedicarboxylic acid；(Rp)‐4,12‐dicarboxy[2.2]paracyclophane；Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-4,6,10,12,13,15-hexaene-5,11-dicarboxylic acid；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,11-dicarboxylic acid
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: ZGTYJGWYFNPOBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_p)-[2.2]paracyclophane-4,12-dicarboxylic acid 在 草酰氯 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [2.2]paracyclophane-4,16-dicarboxylic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  不对称 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃的合成、手性拆分和绝对构型

  摘要：

  外消旋 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃合成并通过（循环）HPLC 在半制备规模的固定 CHIRALPAK IA 相上成功解析。它们的绝对构型是通过 X 射线晶体结构分析和/或通过将它们的特定旋光度与文献数据进行比较来确定的。这些是有价值的功能化 C2 对称构件，用于形成更复杂的 V 形手性分子结构，正如一些探索性转化所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300412
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 溴 、 铁粉 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R_p)-[2.2]paracyclophane-4,12-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  不对称 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃的合成、手性拆分和绝对构型

  摘要：

  外消旋 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃合成并通过（循环）HPLC 在半制备规模的固定 CHIRALPAK IA 相上成功解析。它们的绝对构型是通过 X 射线晶体结构分析和/或通过将它们的特定旋光度与文献数据进行比较来确定的。这些是有价值的功能化 C2 对称构件，用于形成更复杂的 V 形手性分子结构，正如一些探索性转化所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300412

文献信息

• The preparation of new functionalized [2.2]paracyclophane derivatives with <i>N</i>-containing functional groups
  作者：Henning Hopf、Swaminathan Vijay Narayanan、Peter G Jones

  DOI：10.3762/bjoc.11.50

  日期：——

  The two isomeric bis(isocyanates) 4,12- and 4,16-di-isocyanato[2.2]paracyclophane, 16 and 28, have been prepared from their corresponding diacids by simple routes. The two isomers are versatile intermediates for the preparation of various cyclophanes bearing substituents with nitrogen-containing functional groups, e.g., the pseudo-ortho diamine 8, the bis secondary amine 23, and the crownophanes 18

  已经通过简单的路线由它们的相应二酸制备了两个异构体双（异氰酸酯）4,12-和4,16-二-异氰酸根合[2.2]对环环烷16和28。这两种异构体是通用中间体，用于制备带有带有含氮官能团的取代基的各种环烷，例如伪邻二胺8，双仲胺23和冠环烷18和19。已经通过X射线结构分析对18、19、22、26、28）进行了表征。
• Planar Chiral [2.2]Paracyclophane-Based Bisoxazoline Ligands: Design, Synthesis, and Use in Cu-Catalyzed Inter- and Intramolecular Asymmetric O–H Insertion Reactions
  作者：Shinji Kitagaki、Shunsuke Murata、Kisaki Asaoka、Kenta Sugisaka、Chisato Mukai、Naoko Takenaga、Keisuke Yoshida

  DOI：10.1248/cpb.c18-00519

  日期：2018.10.1

  insertion reactions of α-diazo esters. The reactivities and enantioselectivities of Cu complexes of the synthesized bisoxazoline ligands were lower than those of ligands without central chirality. However, planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline ligands with an inserted benzene spacer that had a sterically demanding isopropyl substituent showed good enantioselectivities in inter- and intramolecular

  合成了直接连接到平面手性[2.2]对环环烷骨架上的中心手性双恶唑啉，并在Cu催化的α-重氮酯的分子间乙醇氢插入反应中将其作为不对称配体进行了评估。合成的双恶唑啉配体的Cu配合物的反应性和对映选择性低于没有中心手性的配体。然而，具有手性要求高的异丙基取代基的带有插入的苯间隔基的平面手性[2.2]对环环烷基双恶唑啉配体在分子间和分子内芳族OH插入反应中没有良好的对映选择性，而没有中心手性。
• [2.2]Paracyclophanes with N-Heterocycles as Ligands for Mono- and Dinuclear Ruthenium(II) Complexes
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Werner R. Thiel、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201703291

  日期：2017.11.2

  Bridge over troubled heterocycles: Herein we present the synthesis of mono- and homodisubstituted [2.2]paracyclophanes with additional N-donor substituents as a starting point for the [2.2]paracyclophane scaffold as a bridging ligand. Afterwards the cycloruthenation of [2.2]paracyclophanes with various N-heterocycles as substituents is explored.

  桥接有问题的杂环：本文中，我们介绍了具有额外N供体取代基的单取代和同二取代的[2.2]对环环烷的合成，作为[2.2]对环环烷骨架作为桥连配体的起点。然后，研究了具有各种N-杂环作为取代基的[2.2]对环环烷的环钌化。
• Planar Chiral [2.2]Paracyclophane-Based Bisoxazoline Ligands and Their Applications in Cu-Mediated N–H Insertion Reaction
  作者：Daniel M. Knoll、Yuling Hu、Zahid Hassan、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.3390/molecules24224122

  日期：——

  New catalysts for important C–N bond formation are highly sought after. In this work, we demonstrate the synthesis and viability of a new class of planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline (BOX) ligands for the copper-catalyzed N–H insertion of α-diazocarbonyls into anilines. The reaction features a wide substrate scope and moderate to excellent yields, and delivers the valuable products

  重要的 C-N 键形成的新催化剂备受追捧。在这项工作中，我们展示了一类新的平面手性 [2.2] 对环芳基双恶唑啉 (BOX) 配体的合成和可行性，用于铜催化 N-H 插入 α-重氮羰基到苯胺中。该反应具有广泛的底物范围和中等至极好的收率，并在环境条件下提供有价值的产物。
• Soluble polybenzimidazoles with intrinsic porosity: Synthesis, structure, properties and processability
  作者：Vikas Kumar、Shyambo Chatterjee、Pragati Sharma、Suman Chakrabarty、Chilukuri V. Avadhani、Swaminathan Sivaram

  DOI：10.1002/pola.28979

  日期：2018.5.15

  6′‐tetraamino‐3,3,3′,3′‐tetramethyl‐1,1′‐spirobi[indane], for the synthesis of co‐polybenzimidazoles (co‐PBIs) with intrinsic porosity. Both these monomers possess twisted structures that can lead to “awkward” macromolecular shapes that cannot pack efficiently. The consequences of introducing these two monomers on the structure and properties of PBIs are reported. The random copolymers synthesized are amorphous

  我们探索了两种新颖的共聚单体，即4,16-二羧基[2.2]对环环烷和5,5'，6,6'-四氨基-3,3,3'，3'-四甲基-1,1'-spirobi [茚满]，用于合成具有固有孔隙率的共聚苯并咪唑（co-PBI）。这两种单体均具有扭曲的结构，可能导致无法有效堆积的“笨拙”大分子形状。报道了引入这两种单体对PBIs的结构和性能的影响。合成的无规共聚物是无定形的，玻璃化转变温度（T g s）大于400°C。Ť g ^随共聚单体含量的增加而降低，表明自由体积分数增加。共聚物具有低表面积。TEM和BET测量显示中孔形成的证据。共聚物显示出明显的二氧化碳吸附。24-mer重复单元的单链分子动力学模拟显示分子内空隙空间是由于聚合物链变形而构象迁移率降低而产生的。这些研究为具有固有孔隙度的PBI的“自下而上”合成定义了一种新的合成策略。©2018 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学，A部分：Polym。化学