(5R,8aS)-5-(1-hydroxycyclohexyl)-1,5,6,8a-tetrahydro[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one | 1416449-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (5R,8aS)-5-(1-hydroxycyclohexyl)-1,5,6,8a-tetrahydro[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one
• 英文别名: (5R,8aS)-5-(1-hydroxycyclohexyl)-1,5,6,8a-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one
• CAS: 1416449-31-4
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: MQVRGNLXODTJQO-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.83
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  49.77
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,8aS)-5-(1-hydroxycyclohexyl)-1,5,6,8a-tetrahydro[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one 在 盐酸 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2R,3R,4S,6R)-3,4-dihydroxy-6-(1-hydroxycyclohexyl)-2-(hydroxymethyl)piperidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧亚氨基糖C-糖苷的多功能立体控制合成及其作为糖苷酶抑制剂的评估

  摘要：

  （R，S）或（S，S）-2，6-二取代的脱氢哌啶的高对映选择性合成先前已经通过相应的甲锡烷基化的脱氢哌啶或其前体的Sn / Li重金属化而实现。在此，我们先后考虑他们的普强公司的SYN二羟基化的抗二羟基化通过环氧化反应，随后环氧化物开环反应。首先报道了这些反应的立体化学过程，包括使用适当的保护基，然后考虑将所得化合物转化为NH或NMe亚氨基糖盐酸盐。设计的亚氨基糖的初步评估作为糖苷酶抑制剂的C-糖苷暗示了α-半乳糖苷酶，淀粉糖苷酶和柚皮苷酶的选择性抑制候选物。除了所报道的结果之外，该方法还构成了高度可调节的路线，用于合成立体明确的亚氨基糖C-糖苷，该优点可用于设计亚氨基糖以增强其生物学特性。

  DOI：

  10.1039/d0ob02249g
• 作为产物：
  描述：

  methyl [(1R)-1-tributylstannylbut-3-en-1-yl][(2S)-1-hydroxybut-3-en-2-yl]carbamate 在 Grubbs catalyst first generation 、 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (5R,8aS)-5-(1-hydroxycyclohexyl)-1,5,6,8a-tetrahydro[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Iminosugars from Stannylated Derivatives of (S)-Vinylglycinol

  摘要：

  An original access to iminosugars from a cis/trans mixture of stannylated oxazolidinones 5 is reported. The dehydropiperidines 7-trans and 7-cis were obtained stereoselectively with an RS and SS configuration depending on the order of the Sn-Li transmetalation (followed by electrophilic trapping) and of the ring closing metathesis reactions due to the stereoselective epimerization of the alpha-aminoanion intermediate. The dehydropiperidines 7-trans and 7-cis were subsequently used for the synthesis of enantiopure homonojirimycin analogs.

  DOI：

  10.1021/ol303213r

文献信息

• Sn−Li Transmetalation of α‐Aminoorganostannanes for the Stereoselective Synthesis of Substituted Dehydropiperidines and Dehydroazepanes
  作者：Alexandre Lumbroso、Isabelle Beaudet、Jean‐Paul Quintard、Cécile Fraisse、Nicolas Galland、Loïc Toupet、Erwan Le Grognec

  DOI：10.1002/adsc.201900349

  日期：2019.8.21

  A highly diastereoselective synthesis of (R,S) or (S,S) 2,6‐disubstituted dehydropiperidines and 2,7‐disubstituted dehydroazepanes has been developed. The stereochemical preference for the (R,S) or the (S,S) isomer is governed by a tin‐lithium exchange/electrophilic trapping sequence combined with a ring‐closing metathesis. Their relative order was found to have a dramatic influence on the interaction

  已开发出（R，S）或（S，S）2,6-二取代的脱氢哌啶和2,7-二取代的脱氢氮杂环庚烷的高度非对映选择性合成。（R，S）或（S，S）异构体的立体化学偏好是由锡-锂交换/亲电子捕获序列与闭环复分解相结合决定的。发现它们的相对顺序对控制阴离子中心差向异构的相互作用有很大的影响。在每种情况下，反应序列的完全立体发散都是通过考虑羰基锂配位带来的稳定性并通过DFT计算合理化来解释的。