5-iodo-3-methylpenta-1,2-diene | 141089-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机碘化物
• 英文名称: 5-iodo-3-methylpenta-1,2-diene
• CAS: 141089-31-8
• 化学式: C₆H₉I
• 分子量: 208.042
• InChiKey: BEMZBCXEYJQXGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.486±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-iodo-3-methylpenta-1,2-diene 在 [Rh(cod)2]BARF 、 (R,R)-Me-ferrocelane 、 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchromane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的丙二烯对映选择性分子内氢化烷氧基化及其在(R,R,R)-α-生育酚全合成中的应用

  摘要：

  报道了铑/Me-二茂铁催化的丙二烯醇的不对称分子内加氢烷氧基化。它可以选择性地获取 5、6 和 7 元环烯丙基醚，这些支架存在于各种令人感兴趣的药物和生物活性（天然）产品中。证明了由此获得的产物的克级制备和功能化。最后，我们将我们的新方法应用于 ( R,R,R )-α-生育酚的第二代全合成，显着提高了整体效率（总共 9 个步骤，手性苯并二氢吡喃结构单元的产率为 38%）。

  DOI：

  10.1002/chem.202402010
• 作为产物：
  描述：

  原乙酸三乙酯 、 2-丁炔-1-醇 在 溶剂黄146 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以71 %的产率得到5-iodo-3-methylpenta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的丙二烯对映选择性分子内氢化烷氧基化及其在(R,R,R)-α-生育酚全合成中的应用

  摘要：

  报道了铑/Me-二茂铁催化的丙二烯醇的不对称分子内加氢烷氧基化。它可以选择性地获取 5、6 和 7 元环烯丙基醚，这些支架存在于各种令人感兴趣的药物和生物活性（天然）产品中。证明了由此获得的产物的克级制备和功能化。最后，我们将我们的新方法应用于 ( R,R,R )-α-生育酚的第二代全合成，显着提高了整体效率（总共 9 个步骤，手性苯并二氢吡喃结构单元的产率为 38%）。

  DOI：

  10.1002/chem.202402010

文献信息

• Bifunctional Polyene Cyclizations: Synthetic Studies on Pimarane Natural Products
  作者：Julian M. Feilner、Immanuel Plangger、Klaus Wurst、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.202101926

  日期：2021.8.25

  Polyene cyclizations generate molecular complexity from a linear polyene in a single step. While methods to initiate these cyclizations have been continuously expanded and improved over the years, the majority of polyene substrates are still limited to simple alkyl-substituted alkenes. In this study, we took advantage of the unique reactivity of higher-functionalized bifunctional alkenes. The realization

  多烯环化一步即可从线性多烯产生分子复杂性。尽管多年来引发这些环化的方法不断扩展和改进，但大多数多烯底物仍然仅限于简单的烷基取代的烯烃。在这项研究中，我们利用了更高官能化双官能烯烃的独特反应性。涉及跨环内终止步骤的双亲核芳基烯醇醚的多烯四环化的实现使得三环二萜pimara-15-en-3α-8α-二醇的全合成成为可能。高度灵活和模块化的路线允许制备专门用于四环去甲二萜norflickinflimiod C的全合成的多样化环化前体库。三种不同取代的丙二烯的四环化使得能够获得复杂的五环产物并提供了详细的见解进入潜在的反应途径。
• Aryl–Allene Cyclization via a Hg(OTf)₂-Catalytic Pathway
  作者：Hirofumi Yamamoto、Maho Ueda、Naoto Yamasaki、Akiyoshi Fujii、Ikuo Sasaki、Kazunobu Igawa、Yusuke Kasai、Hiroshi Imagawa、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01144

  日期：2016.6.17

  Hg(OTf)2-catalyzed aryl–allene cyclization accompanied by formation of a quaternary carbon center has been realized. Deuterium-labeling experiments and computational modeling were used to propose a novel catalytic pathway involving direct H-transfer from the aromatic ring to the vinyl mercury moiety followed by mercury 1,2-migration.

  Hg（OTf）2催化的芳基-亚芳基环化反应伴随形成季碳中心。氘标记实验和计算模型被用来提出一种新颖的催化途径，涉及直接H从芳环到乙烯基汞部分的H转移，然后汞1,2-迁移。
• A General Synthetic Route to Differentially Functionalized Angularly and Linearly Fused [6−7−5] Ring Systems: A Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation Reaction
  作者：Kay M. Brummond、Daitao Chen、Matthew M. Davis

  DOI：10.1021/jo8007258

  日期：2008.7.1

  Investigations of a Rh(I)-catalyzed cyclocarbonylation reaction reveal its general synthetic utility for accessing highly functionalized tricyclic [6-7-5] linear and angular ring systems from allene-ynes. Three types of allene-ynes were prepared and subjected to Rh(I)-catalyzed cyclocarbonylation conditions. For three series of allene-ynes, the [6-7-5] ring systems were afforded in varying yields depending on the substrate structure. One series of allene-ynes afforded the [6-6-5] ring system possessing an alpha-alkylidene cyclopentenone as a result of a selective reaction with the proximal double bond of the allene.
• Mo(CO)₆- and [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Allenic Cyclocarbonylation Reactions of Alkynones:  Efficient Access to Bicyclic Dienediones
  作者：Kay M. Brummond、Daitao Chen

  DOI：10.1021/ol702654x

  日期：2008.3.1

  Allenyl alkynones are efficiently transformed into fused bicyclic dienediones via cyclocarbonylation reaction conditions. Mo(CO)(6)/DMSO reaction conditions result in the formation of a bicyclo[3.3.0]octenone ring system, and the [Rh(CO)(2)Cl](2)-catalyzed reaction affords bicyclo[4.3.0]-nonenone and bicyclo[5.3.0]decenone scaffolds.
• Cyclizations of 3,4-pentadien-1-yllithium reagents
  作者：Jack K. Crandall、Timothy A. Ayers

  DOI：10.1021/jo00037a008

  日期：1992.5

  A number of 3,4-pentadien-1-yllithium reagents were obtained by metal-halogen exchange. Certain of these intermediates undergo facile cyclization to the isomeric 1-cyclobutenylmethyllithium derivatives.