[Rh(cod)2]BARF | 404573-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Rh(cod)2]BARF
• 英文别名: [Rh(COD)₂][BAr^F₄]；[Rh(cyclooctadiene)₂][BArF₄]；[Rh(cod)₂](tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate)；[Ir(cod)₂](BAr^F₄)
• CAS: 404573-66-6
• 化学式: C₁₆H₂₄Rh*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1182.49
• InChiKey: HQQAEXNVAYMZON-AUUWQFPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  175 °C (decomp)(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  -20°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(cod)2]BARF 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到[(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(cycloocta-1,5-diene)rhodium] tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
  参考文献：
  名称：

  通过螯合膦和烷烃的变化调节 [Rh(L2)(烷烃)]+ 固态分子有机金属 (SMOM) 系统中的 σ-烷烃相互作用：获得 η2,η2-σ-烷烃 Rh(I), η1 -σ-烷烃 Rh(III) 配合物和烷烃封装。

  摘要：

  适当的二烯前体的固/气单晶到单晶 (SC-SC) 氢化形成相应的 σ-烷烃配合物 [Rh(Cy2P(CH2) nPCy2)(L)][BArF4] ( n = 3, 4)和 [RhH(Cy2P(CH2)2(CH)(CH2)2PCy2)(L)][BArF4]（n = 5，L = 降冰片烷，NBA；环辛烷，COA）。通过单晶 X 射线衍射确定，它们的结构具有表现出 Rh…HC σ-相互作用的阳离子，该相互作用受螯合配体和烷烃的特性调节，同时都位于八面体阴离子微环境中。这些范围从螯合 η2,η2 Rh…HC（例如，[Rh(Cy2P(CH2) nPCy2)(η2η2-NBA)][BArF4]，n = 3 和 4），到更弱结合的 η1 Rh·· ·其中螯合物主链的 CH 活化也发生的 HC（例如，[RhH(Cy2P(CH2)2(CH)(CH2)2PCy2)(η1-COA)][BArF4]) 并最终到达

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09364
• 作为产物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis(1,5-cyclooctadiene)dirhodium 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 1,5-环辛二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到[Rh(cod)2]BARF
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of {[(COD)Rh(bis-(2R,3R)-2,5-diethylphospholanobenzene)]+BARF−} for use in homogeneous catalysis in supercritical carbon dioxide

  摘要：

  Reaction of [(COD)(2)Cl2Rh] (COD: cyclo-octadiene) with sodium tetrakis((3,5-trifluoromethyl)phenyl)borate (NaBARF) in the presence of an excess of COD yields [(COD)(2)Rh](+)BARF(-). The COD ligands are readily displaced by the bidentate ligand 1,2-bis((2R,5R)-2,5-diethylphosphalono)benzene (Et-DuPHOS) to form [(COD)Rh(Et-DuPHOS)]BARF, the structure of which has been determined by X-ray crystallography. BARF was selected as the counterion in order to achieve solubility in supercritical carbon dioxide for use in asymmetric hydrogenation and hydroformylation reactions. Density-functional theory calculations were used to study the intermediates in asymmetric hydroformylation of styrene. The energies of the two-enantiomer models differ by 11.3 kcal mol(-1). (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(01)00601-6
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-3,6-二氟苯甲醛 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 全氟丁基磺酰氟 、 [Rh(cod)2]BARF 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -70.0~70.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 102.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化氢化对映和非对映选择性全合成 Belzutifan

  摘要：

  在此，我们报道了 Belzutifan 的九步合成，通过一种新型 Rh 催化的不对称氢化来安装具有高对映选择性的连续氟化立体中心。此外，合成中最终的酮还原以高非对映选择性进行，从而导致立体三联体的便捷组装。与最初的 16 步合成相比，该路线避免了冗长的溴化-氧化序列，并通过亲核芳族取代引入了砜官能团，从而无需过渡金属催化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00982

文献信息

• Intermolecular Hydroacylation: High Activity Rhodium Catalysts Containing Small-Bite-Angle Diphosphine Ligands
  作者：Adrian B. Chaplin、Joel F. Hooper、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja211649a

  日期：2012.3.14

  rhodium complexes containing methylene bridged diphosphine ligands, viz. [Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu or Cy; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2)), are shown to be practical and very efficient precatalysts for the intermolecular hydroacylation of a wide variety of unactivated alkenes and alkynes with β-S-substituted aldehydes. Intermediate acyl hydride complexes [Rh((t)Bu(2)PCH

  含有亚甲基桥联二膦配体的易于制备且可长期稳定的铑配合物，即。[Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu 或 Cy ; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2))，被证明是一种实用且非常有效的预催化剂，可用于多种未活化烯烃的分子间加氢酰化和带有 β-S-取代醛的炔烃。中间酰基氢化物复合物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P(t)Bu(2))Hκ(2)(S,C)-SMe(C(6)H(4)CO )}(L)](+)（L = 丙酮、MeCN、[NCCH(2)BF(3)](-)）和脱羰产物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P( t)Bu(2))(CO)(SMePh)](+) 已在溶液中并通过 X 射线晶体学从使用 2-(甲硫基) 苯甲醛的化学计量反应中表征。还报道了与膦 2-(二苯基膦基)苯甲醛
• A convenient method for the generation of {Rh(PNP)}⁺ and {Rh(PONOP)}⁺ fragments: reversible formation of vinylidene derivatives
  作者：Matthew R. Gyton、Thomas M. Hood、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1039/c8dt05049j

  日期：——

  PONOP pincer ligands 2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine and 2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine in the weakly coordinating solvent 1,2-F2C6H4 are shown to be an operationally simple method for the generation of reactive formally 14 VE rhodium(I) adducts in solution. Application of this methodology enables synthesis of known adducts of CO, N2, H2, previously unknown water complexes, and

  [Rh(COD) 2 ][BAr F 4 ] 与 PNP 和 PONOP 钳形配体 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶和 2,6-双(二叔丁基膦基)吡啶的取代反应弱配位溶剂 1,2-F 2 C 6 H 4被证明是一种在溶液中生成反应性形式为 14 VE 铑( I ) 加合物的操作简单的方法。应用该方法可以合成已知的 CO、N 2、H 2加合物、以前未知的水络合物和新型亚乙烯基衍生物 [Rh(pincer)(CCHR)][BAr F 4 ] (R =t Bu, 3,5- t Bu 2 C 6 H 3 )，通过与末端炔烃的可逆反应。
• Well-Defined and Robust Rhodium Catalysts for the Hydroacylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Amparo Prades、Maitane Fernández、Sebastian D. Pike、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.201503208

  日期：2015.7.13

  A Rh‐catalyst system based on the asymmetric ligand tBu2PCH2P(o‐C6H4OMe)2 is reported that allows for the hydroacylation of challenging internal alkenes with β‐substituted aldehydes. Mechanistic studies point to the stabilizing role of both excess alkene and the OMe‐group.

  据报道，基于不对称配体t Bu 2 PCH 2 P( o -C 6 H 4 OMe) 2的 Rh 催化剂系统可以用 β 取代醛对具有挑战性的内烯烃进行加氢酰化。机理研究指出了过量烯烃和 OMe 基团的稳定作用。
• Small bite-angle 2-phosphinophosphinine ligands enable rhodium-catalysed hydroboration of carbonyls
  作者：Robert J. Newland、Jason M. Lynam、Stephen M. Mansell

  DOI：10.1039/c8cc01880d

  日期：——

  2-Phosphinophosphinine ligands generate Rh catalysts for the hydroboration of ketones and imines in contrast to standard phosphine ligands.

  2-Phosphinophosphinine 配体生成的 Rh 催化剂可用于酮和亚胺的氢硼化反应，与标准的膦配体相比。
• Rh(I) complexes with fluorinated 2,2′-bipyridines
  作者：Ariadna Campos-Carrasco、Clara Tortosa-Estorach、Anna M. Masdeu-Bultó

  DOI：10.1016/j.inoche.2012.01.010

  日期：2012.4

  Abstract Rh(I) cyclooctadiene (cod) and carbonyl complexes with fluorinated 2,2′-bipyridines (N-N) have been prepared. The fluorinated tail was introduced as an alky group or through an ester function in the 4,4′- or 5,5′-positions. The X-ray structure of the cyclooctadiene complexes [Rh(cod)(4)][PF6] and [Rh(cod)(L4)][PF6] shows the square-planar coordination around the metal centre, and, in the case

  摘要 已经制备了具有氟化 2,2'-联吡啶 (NN) 的 Rh(I) 环辛二烯 (cod) 和羰基配合物。氟化尾部作为烷基或通过 4,4'- 或 5,5'- 位的酯官能团引入。环辛二烯配合物 [Rh(cod)(4)][PF6] 和 [Rh(cod)(L4)][PF6] 的 X 射线结构显示了金属中心周围的方形平面配位，并且在这种情况下在具有酯功能 [Rh(cod)(4)][PF6] 的复合物的情况下，氟化尾部采用酯基的相对反配置。通过相应羰基配合物 [Rh(CO)2(NN)][PF6] 的伸缩 ν(CO) 红外频率研究了 NN 配体的电子特性。