(1S,3aS,5aR,6R,8S,9R)-8-benzoyloxy-3,3a,4,5,5a,6,7,8,9,10-decahydro-6-methoxy-3a,5a-dimethyl-1-(1-methylethyl)-6,9-epoxycyclohept[e]inden-2(1H)-one | 946435-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,3aS,5aR,6R,8S,9R)-8-benzoyloxy-3,3a,4,5,5a,6,7,8,9,10-decahydro-6-methoxy-3a,5a-dimethyl-1-(1-methylethyl)-6,9-epoxycyclohept[e]inden-2(1H)-one
• 英文别名: [(1R,2R,5S,8S,12R,13S)-1-methoxy-2,5-dimethyl-7-oxo-8-propan-2-yl-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,10.05,9]pentadec-9-en-13-yl] benzoate
• CAS: 946435-99-0
• 化学式: C₂₇H₃₄O₅
• 分子量: 438.564
• InChiKey: VTIQBKAGYYNKLF-HDGFEWIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aS,5aR,6R,8S,9R)-8-benzoyloxy-3,3a,4,5,5a,6,7,8,9,10-decahydro-6-methoxy-3a,5a-dimethyl-1-(1-methylethyl)-6,9-epoxycyclohept[e]inden-2(1H)-one 在 palladium diacetate 、 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 甲酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (3aR,5aR,6R,9R,10aR)-1-isopropyl-6-methoxy-3a,5a-dimethyl-2,3,3a,4,5,5a,6,9,10,10a-decahydro-6,9-epoxycyclohepta[e]inden-8-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶A3的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol070994z
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,5R,5aR,8S,9aR)-3,3a,4,5,5a,8,9,9a-octahydro-5,8-dihydroxy-3a,5a,6-trimethyl-2H-benz[e]inden-2-one 在 Wilkinson's catalyst 、 钯 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 oil scarlet 、 Amberlyst(R) 15 、 水 、 氢气 、 碘 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 barium carbonate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 223.0h， 生成 (1S,3aS,5aR,6R,8S,9R)-8-benzoyloxy-3,3a,4,5,5a,6,7,8,9,10-decahydro-6-methoxy-3a,5a-dimethyl-1-(1-methylethyl)-6,9-epoxycyclohept[e]inden-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶A3的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol070994z

文献信息

• A General Approach to Cyathin Diterpenes. Total Synthesis of Allocyathin B₃
  作者：Dale E. Ward、Yuanzhu Gai、Qi Qiao

  DOI：10.1021/ol006026c

  日期：2000.7.1

  [reaction: see text] The synthesis of allocyathin B(3) from an advanced intermediate possessing the ring system and relative stereochemistry but lacking the isopropyl and hydroxymethyl groups is reported. The isopropyl group was introduced by radical cyclization of a methyl propargyl acetal of an alpha-bromo ketone, and the hydroxymethyl group was generated by Pd-catalyzed carbonylation of a vinyl

  [反应：见正文]报道了从具有环系统和相对立体化学但缺乏异丙基和羟甲基基团的高级中间体合成allocyathin B（3）。通过α-溴代酮的甲基炔丙基缩醛的自由基环化反应引入异丙基，并通过钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯羰基化生成羟甲基。该路线提供了功能化的中间体，可允许使用二萜胞质蛋白酶家族的更复杂成员。
• Enantioselective Total Synthesis of Cyathin A₃
  作者：Dale E. Ward、Jianheng Shen

  DOI：10.1021/ol070994z

  日期：2007.7.1

  The total synthesis of (-)-cyathin A3 is described. The key step involves an unusual enantioselective Diels-Alder reaction of 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone with 2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene, using Mikami's catalyst [(R)-BINOL + Cl2Ti(OiPr)2 + 4 A mol sieves] modified by addition of Mg and SiO2. Because cyathin A3 is easily transformed into allocyathin B3, cyathin B3, cyathin C3, and neoallocyathin

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。