[(1R,2R,5S,10R,12R,13S)-1-methoxy-2,5-dimethyl-7-oxo-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,10.05,9]pentadec-8-en-13-yl] benzoate | 111251-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R,2R,5S,10R,12R,13S)-1-methoxy-2,5-dimethyl-7-oxo-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,10.05,9]pentadec-8-en-13-yl] benzoate
• CAS: 111251-69-5
• 化学式: C₂₄H₂₈O₅
• 分子量: 396.483
• InChiKey: WKCFVCVYCPSTBF-RMTKCUSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2R,5S,10R,12R,13S)-1-methoxy-2,5-dimethyl-7-oxo-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,10.05,9]pentadec-8-en-13-yl] benzoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二苯基氯化膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 288.0h， 生成 [(1R,2R,5S,10R,12R)-1-methoxy-2,5-dimethyl-8-propan-2-yl-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,10.05,9]pentadeca-6,8,13-trien-13-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  胱蛋白酶二萜的一般方法。allocyathin B（3）的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]报道了从具有环系统和相对立体化学但缺乏异丙基和羟甲基基团的高级中间体合成allocyathin B（3）。通过α-溴代酮的甲基炔丙基缩醛的自由基环化反应引入异丙基，并通过钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯羰基化生成羟甲基。该路线提供了功能化的中间体，可允许使用二萜胞质蛋白酶家族的更复杂成员。

  DOI：

  10.1021/ol006026c
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,5R,5aR,8S,9aR)-3,3a,4,5,5a,8,9,9a-octahydro-5,8-dihydroxy-3a,5a,6-trimethyl-2H-benz[e]inden-2-one 在 Wilkinson's catalyst 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 oil scarlet 、 氢气 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 215.0h， 生成 [(1R,2R,5S,10R,12R,13S)-1-methoxy-2,5-dimethyl-7-oxo-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,10.05,9]pentadec-8-en-13-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶A3的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol070994z

文献信息

• Ward, Dale E., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 2380 - 2384
  作者：Ward, Dale E.

  DOI：——

  日期：——
• WARD, DALE E., CAN. J. CHEM., 65,(1987) N 10, 2380-2384
  作者：WARD, DALE E.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Total Synthesis of Cyathin A₃
  作者：Dale E. Ward、Jianheng Shen

  DOI：10.1021/ol070994z

  日期：2007.7.1

  The total synthesis of (-)-cyathin A3 is described. The key step involves an unusual enantioselective Diels-Alder reaction of 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone with 2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene, using Mikami's catalyst [(R)-BINOL + Cl2Ti(OiPr)2 + 4 A mol sieves] modified by addition of Mg and SiO2. Because cyathin A3 is easily transformed into allocyathin B3, cyathin B3, cyathin C3, and neoallocyathin

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。
• A General Approach to Cyathin Diterpenes. Total Synthesis of Allocyathin B₃
  作者：Dale E. Ward、Yuanzhu Gai、Qi Qiao

  DOI：10.1021/ol006026c

  日期：2000.7.1

  [reaction: see text] The synthesis of allocyathin B(3) from an advanced intermediate possessing the ring system and relative stereochemistry but lacking the isopropyl and hydroxymethyl groups is reported. The isopropyl group was introduced by radical cyclization of a methyl propargyl acetal of an alpha-bromo ketone, and the hydroxymethyl group was generated by Pd-catalyzed carbonylation of a vinyl

  [反应：见正文]报道了从具有环系统和相对立体化学但缺乏异丙基和羟甲基基团的高级中间体合成allocyathin B（3）。通过α-溴代酮的甲基炔丙基缩醛的自由基环化反应引入异丙基，并通过钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯羰基化生成羟甲基。该路线提供了功能化的中间体，可允许使用二萜胞质蛋白酶家族的更复杂成员。