2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-prop-2-enyl-14-triethylsilyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-13-en-12-yl]ethanol | 344315-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-prop-2-enyl-14-triethylsilyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-13-en-12-yl]ethanol
• CAS: 344315-31-7
• 化学式: C₃₇H₅₂O₆Si
• 分子量: 620.902
• InChiKey: FGKKOINKNJHRCO-TYAAJCMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.17
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-prop-2-enyl-14-triethylsilyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-13-en-12-yl]ethanol 在 jones' reagent 、 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodine(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 (3aR,4aS,5aR,7S,8S,9R,9aR,10aR,12S,12aS)-8,9-Bis-benzyloxy-12-iodo-7-(2-oxo-propyl)-12-triethylsilanyl-dodecahydro-1,4,6,10-tetraoxa-naphtho[2,3-f]azulen-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔钴配合物和乙烯基硅烷策略合成雪茄毒素1B的BCD环

  摘要：

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00044-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 dicobalt octacarbonyl 、 Amberlyst-15E 、 硫酸 、 水 、 碘 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 421.0h， 生成 2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-prop-2-enyl-14-triethylsilyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-13-en-12-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔钴配合物和乙烯基硅烷策略合成雪茄毒素1B的BCD环

  摘要：

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00044-3

文献信息

• Mechanistic studies on the hydrosilylation of an acetylene cobalt complex; trapping an active catalyst Co2(CO)6 causing olefin-isomerization and O-silylation
  作者：Kazunobu Kira、Hiromichi Tanda、Akinari Hamajima、Takayuki Baba、Shigeyuki Takai、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00659-2

  日期：2002.8

  reported a hydrosilylation reaction of acetylene cobalt complexes to produce the corresponding vinylsilanes. It has become clear that olefin-isomerization and O-silylation occurred under some hydrosilylation conditions. To avoid these side reactions, we found that hydrosilylation should be carried out in the presence of bis(trimethylsilyl)acetylene. The Co2(CO)6, which would cause side reactions, migrates

  我们最近报道了乙炔钴配合物的氢化硅烷化反应以产生相应的乙烯基硅烷。已经清楚的是，在某些氢化硅烷化条件下发生了烯烃异构化和O-硅烷化。为避免这些副反应，我们发现氢化硅烷化应在双（三甲基甲硅烷基）乙炔的存在下进行。会引起副反应的Co 2（CO）6迁移至双（三甲基甲硅烷基）乙炔，形成乙炔钴络合物。还讨论了烯烃异构化和O-硅烷化的机理。
• Synthesis of the BCDE rings of ciguatoxin 1B via an acetylene biscobalthexacarbonyl–vinylsilane strategy
  作者：Kazunobu Kira、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00286-6

  日期：2001.4

  A synthetic route to the BCDE rings of ciguatoxin 1B has been explored through acetylene biscobalthexacarbonyl complex and vinylsilane strategy. The key issues in the current synthesis are (i) ether ring cyclization by means of the acetylene cobalt complex and (ii) reductive decomplexation of the product endo-complexes into the corresponding vinylsilanes. A sequential cyclization route is also described

  通过乙炔双scobalthexa羰基配合物和乙烯基硅烷策略，探索到了瓜瓜毒素1B BCDE环的合成途径。当前合成中的关键问题是（i）通过乙炔钴配合物的醚环环化和（ii）产物内配合物还原分解为相应的乙烯基硅烷。沿着这条线也描述了顺序环化路线。
• Synthesis of the BCD-ring of ciguatoxin 1B using an acetylene cobalt complex and vinylsilane strategy
  作者：Kazunobu Kira、Akinari Hamajima、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00044-3

  日期：2002.3

  Synthesis of the tricyclic BCD-ring segment with high stereoselectivity has been achieved starting from a sugar derivative directed toward the synthesis of the left part of ciguatoxin 1B. The central reactions in the synthesis are (i) ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, (ii) decomplexation of the endo-acetylene cobalt complex to the vinylsilane, and (iii) ring-opening reaction

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。