(1R,2S,4S,6R)-7,7-dimethyl-3-oxabicyclo[4.1.1.02.4]octane-2-methanol | 35670-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S,6R)-7,7-dimethyl-3-oxabicyclo[4.1.1.02.4]octane-2-methanol
• 英文别名: 2,3-epoxy-pinan-10-ol；(1R,2S,4S,6R)-7,7-dimethyl-3-oxabicyclo[4.1.1.0^2.4]octane-2-methanol；(1R,2S,4S,6R)-(7,7-dimethyl-3-oxatricyclo[4.1.1.02,4]octan-2-yl)methanol；(-)-myrtenol epoxide；myrtenol oxide；Epoxymyrtanol
• CAS: 35670-95-2；104320-46-9；105815-51-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OLFKBUNTMDJAFZ-LXKYZYTISA-N

物化性质

• 沸点：
  245.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S,6R)-7,7-dimethyl-3-oxabicyclo[4.1.1.02.4]octane-2-methanol 在 二氯二茂钛 、 锌 、 sodium dihydrogenphosphate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到[1R-(1alpha,3beta,5alpha)]-6,6-二甲基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚烷-3-醇
  参考文献：
  名称：

  由二茂钛氯化物引起的环氧衍生物反应的自由基钟

  摘要：

  设计了一种基于蒎烯衍生物的新型自由基时钟，用于测量氰基和羰基上的自由基环化速率以及 OR 和 CN 的自由基消除率。在该系统中，以已知的环丁基羰基自由基裂解速率常数作为内部时钟。在室温下，4-EXO 和 5-EXO 过程在腈和醛羰基上的环化速率常数约为 10 7 到 10 8 s -¹ 。CN、OH、OCHO 和 OAcare 的自由基消除速率常数10 5 到 10 8 s -¹ 的顺序。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087410
• 作为产物：
  描述：

  (-)-桃金娘烯醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2S,4S,6R)-7,7-dimethyl-3-oxabicyclo[4.1.1.02.4]octane-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Procedure for the 1,3-Transposition of Allylic Alcohols Based on Lithium Naphthalenide Induced Reductive Elimination of Epoxy Mesylates

  摘要：

  高效实现烯丙醇1,3-反式转位的协议已被开发出来。该方法基于烯丙醇预转化为其相应的环氧甲磺酸酯，随后利用萘锂（LN）作为还原剂对所生成的环氧甲磺酸酯进行还原消除。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032092

文献信息

• Reactions of Allyl Alcohols of the Pinane Series and of Their Epoxides in the Presence of Montmorillonite Clay
  作者：Irina V. Il'ina、Konstantin P. Volcho、Dina V. Korchagina、Vladimir A. Barkhash、Nariman F. Salakhutdinov

  DOI：10.1002/hlca.200790042

  日期：2007.2

  of allyl alcohols of the pinane series and of their epoxides in the presence of montmorillonite clay in intra- and intermolecular reactions was studied. Mutual transformations of (+)-trans-pinocarveol ((+)-2) and (−)-myrtenol ((−)-3a) were major reactions of these compounds on askanite–bentonite clay (Schemes 1 and 2). However, the two reactions gave different isomerization products, indicating that

  研究了the石系列烯丙醇及其环氧化物在蒙脱土存在下在分子内和分子间反应的反应性。（+）-反式-香薄荷醇（（+）- 2）和（-）-桃金娘酚（（-）- 3a）的相互转化是这些化合物在on石-膨润土上的主要反应（方案1和2）。但是，这两个反应给出了不同的异构化产物，表明起始醇（+）- 2或（-）- 3a的反应性与在化合物中形成的相同化合物（+）- 2或（-）- 3的反应性不同。反应过程。（-）-顺式-和（+）-反-羟基苯甲酸酯（（-）- 16和（+）- 12，分别），以及（-）-顺式-邻苯二酚环氧化物（（-）- 20）与脂族和芳族化合物反应在石棉石-膨润土上的醛产生各种杂环化合物（方案4、5和7）；反应路径取决于萜烯和醛的结构。
• A Study of V-Pillared Layered Double Hydroxides as Catalysts for the Epoxidation of Terpenic Unsaturated Alcohols
  作者：Aida L Villa、Dirk E De Vos、Francis Verpoort、Bert F Sels、Pierre A Jacobs

  DOI：10.1006/jcat.2000.3104

  日期：2001.3

  tests, the possible release of catalytically active dissolved V from the catalyst is investigated. Under all conditions tested, V10-LDH behaves as a heterogeneous catalyst, in contrast with some other tested V-containing materials (e.g., VAPO-5, or V in a siliceous matrix). Regioselectivity in the epoxidation of geraniol evidences the coordination of the alcohol group of geraniol on the active V center

  Mg，Al层状双氢氧化物（LDHs）在温和的酸性条件下以钒为载体。通过XRD，拉曼和IR表征，可以确定该材料是纯水相LDH，在水镁石片材之间具有十钒酸根（V 10 O 28 6-）阴离子。当与叔丁基过氧化氢作为无水甲苯中的氧化剂一起使用时，该V 10 -LDH对香叶醇的环氧化活性最高。在一系列测试中，研究了催化剂中溶解有催化活性的V的可能释放。在所有测试条件下，V 10与其他一些经过测试的含V的材料（例如VAPO-5或硅质基质中的V）相比，-LDH表现为多相催化剂。香叶醇的环氧化中的区域选择性证明了香叶醇的醇基在活性V中心上的配位。最后，证明了V 10 -LDH催化剂可以用于一系列烯丙基和均烯丙基醇的环氧化，这些醇大部分是萜烯来源的。
• Sustainable catalytic protocols for the solvent free epoxidation and <i>anti</i>-dihydroxylation of the alkene bonds of biorenewable terpene feedstocks using H₂O₂ as oxidant
  作者：William B. Cunningham、Joshua D. Tibbetts、Marc Hutchby、Katarzyna A. Maltby、Matthew G. Davidson、Ulrich Hintermair、Pawel Plucinski、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/c9gc03208h

  日期：——

  tungsten-based polyoxometalate catalyst employing aqueous H2O2 as a benign oxidant has been used for the solvent free catalytic epoxidation of the trisubstituted alkene bonds of a wide range of biorenewable terpene substrates. This epoxidation protocol has been scaled up to produce limonene oxide, 3-carene oxide and α-pinene oxide on a multigram scale, with the catalyst being recycled three times to

  使用含水H 2 O 2的钨基多金属氧酸盐催化剂作为一种良性氧化剂，作为一种良性氧化剂，已用于多种生物可再生萜烯底物的三取代烯烃键的无溶剂催化环氧化。该环氧化方案已经按比例放大以产生以克为单位的氧化柠檬烯，3-氧化烯和α-pine烯，并且催化剂被循环使用三次以生成3-氧化烯。萜烯底物的反应性较低的二取代烯烃键的环氧化可通过在50°C下进行催化环氧化反应来实现。已经开发出能够使未处理的粗硫酸盐松节油直接环氧化以提供3-氧化烯，α-pine烯氧化物和β-pine烯氧化物的方法。用非均相酸催化剂（Amberlyst-15）处理粗环氧产品（无需后处理）可得到纯净的环氧化合物水解，得到相应的萜烯-抗二醇类，收率高。
• Radical reactions on pinene-oxide derivatives induced by Ti(III)
  作者：A. Fernández-Mateos、P. Herrero Teijón、R. Rubio González

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.004

  日期：2011.12

  A practical, brief and selective synthesis of several pinene oxide derived terpenoids can be achieved from readily available starting materials. The key step is a radical reaction promoted by titanocene chloride. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.