(2R,3R,4S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(4'-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethylpentanal | 1037197-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(4'-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethylpentanal
• 英文别名: (+)-tert-butyl(((2S,3S,4S)-6,6-dibromo-1-((4-methoxybenzyl)-oxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane；(2R,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 1037197-61-7
• 化学式: C₂₁H₃₆O₄Si
• 分子量: 380.6
• InChiKey: RPRVQQNBLDZTMO-ZWOKBUDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(4'-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethylpentanal 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 2-硝基苯磺酰肼 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 55.66h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13S,14R,15S,16Z,20R,21S,22S)-8,10,14,20-tetrahydroxy-7,13,15,21-tetramethyl-22-((1S,2Z)-1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11,16-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-dictyostatin的C16类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  （-）-dictyostatin关键C16区的结构活性关系是通过类似物的全合成，然后进行详细的生物学表征来建立的。一种通用的合成策略用于制备毫克量的16-正甲基顺式他汀，16-表-顺式他汀和C16-正甲基-C15Z异构体。在此过程中，还制备了许多其他的E / Z异构体和差向异构体，并发现了一种新型的内酯环收缩，可制得具有20元大内酯（而不是22元大内酯）的异-dictyostatins。16-去甲基-15,16-脱氢dictyostatin的合成是通过最大汇聚途径合成的dictyostatin中的第一个，其中三个主要片段组装在一起，背靠背连接，然后通过重新官能化和大环内酯化处理。基于细胞的和生化评估显示，新药中最有效的是16-normethyl-15,16-dehydrodictyostatin和16-normethyldictyostatin，它们的活性仅比（-）-dictyostati

  DOI：

  10.1021/jm061385k
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-[(4-methoxybenzyl)oxy]-2-methylpropanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 62.42h， 生成 (2R,3R,4S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(4'-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Nhatrangin A：拟议结构及其六种非对映异构体的总合成

  摘要：

  描述了拟南芥A结构的全合成。该策略依赖于两个醇醛反应，将手性中心安装在C3 / C4和C3'/ C4'处，高级中间炔烃和Weinreb酰胺之间通过锂介导的偶联完成C1-C13烷基支架，以及山口酯化设置侧链。合成nhatrangin和天然nhatrangin之间的光谱数据差异导致我们合成了nhatrangin A拟议结构的另外六个非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03060

文献信息

• Synthesis of the C₈-C₁₅Segment of (+)-Discodermolide
  作者：Masahiro Miyazawa、Satoshi Oonuma、Kimiyuki Maruyama、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1246/cl.1997.1193

  日期：1997.12

  Succeeding to the preceding paper, stereoselective synthesis of the C8-C15 segment of (+)-discodermolide (1), the marine natural product having the potent immunosuppressive activity, is described in which the contiguous asymmetric centers at C11 and C12 positions were stereospecifically constructed via the methylation of an epoxy alcohol with lithium dimethylcuprate.

  继前一篇论文之后，描述了 (+)-discodermolide (1) 的 C8-C15 片段的立体选择性合成，该海洋天然产物具有有效的免疫抑制活性，其中 C11 和 C12 位置的连续不对称中心是立体定向构建的通过用二甲基铜酸锂对环氧醇进行甲基化。
• Investigations of the stereoselectivity of the intramolecular Diels–Alder reaction of a spiculoic acid model system
  作者：Julia S. Crossman、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.109

  日期：2008.5

  thermally induced IMDA reactions. The configuration of C5 in the stereotriad was found to dominate any inherent endo/exo selectivity of the IMDA reaction. The isomer (2E,5S)-20 underwent the IMDA to give the spiculoic acid stereochemistry in 84% yield and 94% ds. The required stereotriads were synthesised using stereoselective substrate-controlled aldol reactions; an anti-boron aldol reaction, controlled by

  制备了七水杨酸的线性模型前体，并进行了热诱导的IMDA反应。发现立体三联体中C5的构型支配了IMDA反应的任何固有的内/外选择性。对异构体（2 E，5 S）-20进行IMDA，以84％的收率和94％ds的收率得到杜仲酸的立体化学。使用立体选择性底物控制的醛醇缩合反应合成所需的立体三单元组；由（S）-2-苯甲酰氧基戊烷-3-one（（S）-27）的π偏向控制的抗硼羟醛反应导致（5 R）-（22）和在手性N-酰基噻唑烷硫酮（42）的立体控制下合成钛的羟醛反应导致（5S）-（22）。使用标准的Wittig，HWE和“改性” Julia烯烃链进行的扩链安装了二烯和亲二烯体组分，从而为IMDA反应提供了线性前体。