hinokiol diacetate | 18326-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: hinokiol diacetate
• 英文别名: Hinokiol-diacetat；[(2S,4aS,10aR)-6-acetyloxy-1,1,4a-trimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-2-yl] acetate
• CAS: 18326-15-3
• 化学式: C₂₄H₃₄O₄
• 分子量: 386.532
• InChiKey: XYENZOVSZXGWNP-WPFOTENUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hinokiol diacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 丁酮 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 12-methoxyabieta-2,8,11,13-tetraene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Hinokiol、(+)-Hinokione、(+)-Salviol 和 (+)-2-Oxoferruginol 的合成

  摘要：

  abieta-5,8,11,13-tetraen-3-one 用氢化铝锂还原得到相应的醇，将其催化氢化得到 abieta-8,11,13-trien-3β-ol (7)连同其 5βH-异构体。将 7 乙酰化，然后进行 Friedel-Crafts 酰化，得到 3β-乙酰氧基-12-乙酰松香-8,11,13-三烯。该化合物通过 Baeyer-Villiger 氧化转化为 3β,12-diacetoxyabieta-8,11,13-triene (11)。用氢化铝锂处理 11 产生扁柏醇，将其氧化为扁柏酮。随后，将桧醇甲基化并将所得12-甲基醚脱水以提供12-甲氧基枞树-2,8,11,13-四烯。然后对四烯进行硼氢化-氧化，得到 12-甲氧基松香-8,11,13-trien-2α-ol (15)，其中，用乙硫醇和无水氯化铝脱甲基，得到丹酚。15 用氯铬酸吡啶氧化，然后去甲基化，得到 2-oxoferruginol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.581
• 作为产物：
  描述：

  abieta-5,8,11,13-tetraten-3β-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 三氯化铝 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 hinokiol diacetate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Hinokiol、(+)-Hinokione、(+)-Salviol 和 (+)-2-Oxoferruginol 的合成

  摘要：

  abieta-5,8,11,13-tetraen-3-one 用氢化铝锂还原得到相应的醇，将其催化氢化得到 abieta-8,11,13-trien-3β-ol (7)连同其 5βH-异构体。将 7 乙酰化，然后进行 Friedel-Crafts 酰化，得到 3β-乙酰氧基-12-乙酰松香-8,11,13-三烯。该化合物通过 Baeyer-Villiger 氧化转化为 3β,12-diacetoxyabieta-8,11,13-triene (11)。用氢化铝锂处理 11 产生扁柏醇，将其氧化为扁柏酮。随后，将桧醇甲基化并将所得12-甲基醚脱水以提供12-甲氧基枞树-2,8,11,13-四烯。然后对四烯进行硼氢化-氧化，得到 12-甲氧基松香-8,11,13-trien-2α-ol (15)，其中，用乙硫醇和无水氯化铝脱甲基，得到丹酚。15 用氯铬酸吡啶氧化，然后去甲基化，得到 2-oxoferruginol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.581

文献信息

• Synthesis of 3β-Hydroxytaxodione and Coleons S and T
  作者：Takashi Matsumoto、Hiroyuki Kawashima、Koji Iyo

  DOI：10.1246/bcsj.55.1168

  日期：1982.4

  Hinokiol diacetate was converted into 3β-acetoxyabieta-8,11,13-triene-6β,12-diol via 3β,12-diacetoxyabieta-8,11,13-trien-7-one and 3β,12-diacetoxyabieta-6,8,11,13-tetraene. Oxidation of the 6β,12-diol with benzoyl peroxide produced 3β-acetoxy-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-triene-6β,11-diol, which was converted into 3β,11,12-triacetoxyabieta-8,11,13-trien-6-one by lithium aluminium hydride reduction, acetylation, and Jones oxidation. Acidic hydrolysis of the triacetoxy ketone, followed by column chromatography on silica gel, afforded 3β-hydroxytaxodione. Oxidation of the 6β,11-diol with m-chloroperbenzoic acid afforded 3β-acetoxy-12-benzoyloxy-6β-hydroxyabieta-8,12-diene-11,14-dione. This was further converted into 3β,11,14-triacetoxy-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-triene-6,7-dione by a series of reactions: Jones oxidation, reduction with zinc powder and dilute hydrochloric acid, acetylation, and Jones oxidation. Alkaline hydrolysis of the 6,7-dioxo compound afforded coleon T, which was isomerized to coleon S by refluxing with concentrated hydrochloric acid in methanol.

  桧醇二乙酸酯通过3β,12-二乙酰氧基桧-8,11,13-三烯-7-酮和3β,12-二乙酰氧基桧-6,8,11,13-四烯转化为3β-乙酰氧基桧-8,11,13-三烯-6β,12-二醇。6β,12-二醇与过氧化苯甲酰发生氧化反应生成3β-乙酰氧基-12-苯甲酰氧基桧-8,11,13-三烯-6β,11-二醇，后者通过氢化铝锂还原、乙酰化和琼斯氧化反应转化为3β,11,12-三乙酰氧基桧-8,11,13-三烯-6-酮。三乙酰氧基酮经酸性水解后，在硅胶柱上进行色谱分离，得到3β-羟基紫杉二酮。6β,11-二醇与间氯过氧苯甲酸发生氧化反应生成3β-乙酰氧基-12-苯甲酰氧基-6β-羟基桧-8,12-二烯-11,14-二酮
• Yoshiki; Ishiguro, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1933, vol. 53, p. 73,83, 118; dtsch. Ref. S. 11, 22
  作者：Yoshiki、Ishiguro

  DOI：——

  日期：——
• Ohgaku, Akihisa; Endo, Akira; Hasegawa, Shinichi, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 10, p. 2523 - 2528
  作者：Ohgaku, Akihisa、Endo, Akira、Hasegawa, Shinichi、Hirose, Yoshiyuki

  DOI：——

  日期：——