4-甲氧基苯甲酸-α-13C | 69838-89-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲氧基苯甲酸-α-13C
• 英文名称: p-anisic acid-13C-carboxy
• 英文别名: 4-methoxy-<7-13C>benzoic acid；p-anisic [α-¹³C] acid；4-methoxy-[α-¹³C]-benzoic acid；4-Methoxy-[7-13C]-benzoic Acid；4-methoxybenzoic acid
• CAS: 69838-89-7
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 153.139
• InChiKey: ZEYHEAKUIGZSGI-VJJZLTLGSA-N

物化性质

• 熔点：
  183-184 °C(lit.)
• 闪点：
  185°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲酸-α-13C 在 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 茴香醛-13C
  参考文献：
  名称：

  黄色链霉菌中抗生素还原霉素的生物合成研究

  摘要：

  通过使用放射性和稳定同位素标记的前体进行喂养实验，研究了抗生素还原霉素 (I) 在 Streptomyces xanthochromogenus 中的生物合成。标记的 I 样品的 NMR 和质谱分析显示乙酰氧基来自乙酸盐，2-氨基-3-羟基环戊-2-烯酮部分由 5-氨基乙酰丙酸 (ALA) 的新型分子内环化产生，二氢呋喃基丙烯酸部分由莽草酸途径的对称产物的芳环裂解形成。4-羟基-[7-[sup 13]C]苯甲酸和4-羟基-[7-[sup 13]C]苯甲醛标记1非常有效，这些前体中不同位置的氘被纳入预测位置在 1 的二氢呋喃基丙烯酸部分中。结果被解释为环裂解反应的双加氧酶机制和 ALA 环化的磷酸​​吡哆醛催化。42 个参考文献，6 个图，5 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00079a009
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯-α-13C 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 水 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 4-甲氧基苯甲酸-α-13C
  参考文献：
  名称：

  用于羧酸碳同位素标记的金属催化官能团复分解方法

  摘要：

  体内分子的分布、代谢和最终命运是药物活性的核心。然而，将放射性同位素引入药物上代谢稳定的碳位点以探测这些特征通常需要有毒的放射性气体，例如[ 14 C]CO和[ 14 C]CO 2 。在这里，我们描述了一种通过金属催化的官能团交换反应直接碳标记含羧酸药物的方法，使用一种容易获得的方法在一锅中形成14 C标记的含羧酸药物，无需放射性气体。处理羧酸14C源。为了实现这一过程，开发了酰基氯官能团中碳-碳共价键的官能团复分解，利用镍催化剂可逆地激活碳-氯键和有机分子之间交换官能团的能力。药物开发的适用性通过将14 C 标签或13 C 标签直接掺入一系列复杂的芳基、烷基、乙烯基和杂环羧酸药物或候选药物中来说明，无需气体或特殊设备，在环境条件下且无损失的放射性标记。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01447-7

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Reductive Carboxylation of Aryl Bromides with Carbon Dioxide
  作者：Wei Hang、Yaping Yi、Chanjuan Xi

  DOI：10.1002/adsc.202000301

  日期：2020.6.15

  Cobalt‐catalyzed reductive carboxylation of aryl bromides with carbon dioxide has been developed. The reaction proceeded under one atm pressure of CO2 at 40 °C in the presence of cobalt iodide/2,2′‐bipyridine catalysts and zinc dust as a reducing reagent. Various aryl bromides could be converted to the corresponding carboxylic acids in good to high yields. Preliminary mechanistic experiments ruled

  已经开发了用二氧化碳进行钴催化的芳基溴化物的还原羧化反应。该反应在碘化钴/ 2,2'-联吡啶催化剂和锌粉作为还原剂的存在下于40°C的1个大气压的CO 2大气压下进行。各种芳基溴化物都可以良好或高收率地转化为相应的羧酸。初步的机械实验排除了中间有机锌物质对CO 2进行羧化的干预，因此建议将CO 2直接插入相应的ArCoBr物质中。
• Catalytic Decarboxylation/Carboxylation Platform for Accessing Isotopically Labeled Carboxylic Acids
  作者：Andreu Tortajada、Yaya Duan、Basudev Sahoo、Fei Cong、Georgios Toupalas、Antoine Sallustrau、Olivier Loreau、Davide Audisio、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acscatal.9b01921

  日期：2019.7.5

  integrated catalytic decarboxylation/carboxylation for accessing isotopically labeled carboxylic acids with 13CO2 or 14CO2 is described. The method shows a wide scope under mild conditions, even in the context of late-stage functionalization, and does not require stoichiometric organometallics, thus complementing existing carbon-labeling techniques en route to carboxylic acids.

  描述了用于访问具有13 CO 2或14 CO 2的同位素标记的羧酸的集成催化脱羧/羧化反应。该方法在温和条件下显示了宽泛的范围，即使在后期功能化的情况下也是如此，并且不需要化学计量的有机金属，因此可以补充现有的碳标记技术（在羧酸生产过程中）。
• One-electron oxidation of closed-shell molecules. Part 3. Oxidative cleavage of 1,2,2,2-tetrakis-(p-methoxyphenyl)ethanone with dibenzoyl and bis-(3,5-dinitrobenzoyl) peroxides: mechanistic changeover of the peroxide function from radical to molecular oxidation
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Osamu Murai、Shin Matsui、Takeshi Inoue、Toshikazu Kitagawa、Kunio Okamoto

  DOI：10.1039/p29830001301

  日期：——

  anispinacolone (An3*C·*CO·An; *C 90%13C) indicated that p-methoxybenzoyl radical is formed, presumably by way of the radical cation [anispinacolone]+˙ which is produced by a single-electron transfer (s.e.t.) mechanism. The formation of the p-methoxybenzoyl radical was also indicated by spin-trapping experiments. The decomposition rates of (2) at 50.0°C are unaltered on addition of (1) in nonpolar solvents

  通过过氧化二苯甲酰（2）或过氧化双-（3,5-二硝基苯甲酰基）（3）裂解1,2,2,2-四-（对甲氧基苯基）乙酮（苯乙酮）（1），得到三（-p -甲氧基苯基）苯甲酸甲酯（或3,5-二硝基苯甲酸酯）和苯甲酸（或3,5-二硝基苯甲酸）对甲氧基苯甲酸酐为主要裂解产物。13 C Nmr CIDNP的研究使用了标记的茴香吡喃酮（An 3 * C·* CO·An； * C 90％13 C），表明形成了对甲氧基苯甲酰基，大概是通过自由基阳离子[anispinacolone] + ˙形成的。由单电子转移（设置）机制产生。p的形成自旋捕获实验也表明了-甲氧基苯甲酰基。在非极性溶剂（如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1,2-二氯乙烷和苯）中加入（1）后，（2）在50.0℃下的分解速率不变。而（3）中的分解速率明显加快。通过添加3,4-二氯苯乙烯，可以将（1）对（2）的裂解抑制为6.7倍，而对（1）对（3）的裂解几乎
• Detection and Characterization of Rapidly Equilibrating Glycosylation Reaction Intermediates Using Exchange NMR
  作者：Frank F. J. de Kleijne、Floor ter Braak、Dimitrios Piperoudis、Peter H. Moons、Sam J. Moons、Hidde Elferink、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1021/jacs.3c08709

  日期：2023.12.6

  short-lived reactive species responsible for product formation. Herein, we report the utilization of the chemical equilibrium between low-abundance reaction intermediates and the stable, readily observed α-glycosyl triflate intermediate in order to infer the structure of the former species by employing exchange NMR. Using this technique, we enabled the detection of reaction intermediates such as β-glycosyl

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。
• Kinetic Isotope Effects in Cycloreversion of Rhenium (V) Diolates
  作者：Kevin P. Gable、Fedor A. Zhuravlev

  DOI：10.1021/ja017736w

  日期：2002.4.1

  Cycloreversion of 4-methoxystyrene from the corresponding Tp'Re(O)(diolato) complex (Tp' = hydrido-tris-(3,5-dimethylpyrazolyl)borate) was measured competitively for various isotopomers at 103 degreesC. Primary (C-12/C-13) and seconclar / (H-1/H-2) kinetic isotope effects were determined. The primary KIEs were k(12C)/k(13C) = 1.041 +/- 0.005 at the alpha position and 1.013 +/- 0.006 at the beta position. Secondary KIEs were k(H)/k(D) = 1.076 +/- 0.005 at the alpha position and 1.017 +/- 0.005 at the beta position. Computational modeling (B3LYP/LACVP*+) located a transition state for concerted cycloreversion of styrene from TpRe(O)(OCH2CHPh) exhibiting dramatically different C-O bond lengths. A Hammett study on cycloreversions of substituted styrenes from a series of Tp'Re(O)(diolato) showed dichotomous behavior for electron donors and electron-withdrawing groups as substituents: rho = -0.65 for electron donors, but rho = +1.13 for electron-withdrawing groups. The data are considered in light of various mechanistic proposals. While the extrusion of 4-methoxystyrene is concluded to be a highly asynchronous concerted reaction, the Hammett study reflects a likelihood that multiple reaction mechanisms are involved.