苯甲酰氯-α-13C | 52947-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酰氯-α-13C
• 中文别名: 苯甲酰氯-Alpha-13C
• 英文名称: [α-13C]benzoyl chloride
• 英文别名: ¹³C-benzoyl chloride；Benzoyl chloride-alpha-13C；benzoyl chloride
• CAS: 52947-05-4
• 化学式: C₇H₅ClO
• 分子量: 141.558
• InChiKey: PASDCCFISLVPSO-CDYZYAPPSA-N

物化性质

• 熔点：
  −1 °C(lit.)
• 沸点：
  198 °C(lit.)
• 密度：
  1.219 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  156 °F
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S26,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS05,GHS06
• 危险品运输编号：
  UN 1736 8/PG 2
• 危险性描述：
  H302,H311,H314,H330
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P284,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入一个紧密封装的容器中。储存时，请确保放置在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯-α-13C 在 sodium peroxide 作用下， 生成 过氧化苯甲酰
  参考文献：
  名称：

  闭壳分子的单电子氧化。第3部分。1,2,2,2-四-（对甲氧基苯基）乙酮与二苯甲酰和双-（3,5-二硝基苯甲酰）过氧化物的氧化裂解：过氧化物功能从自由基氧化到分子氧化的机理转变

  摘要：

  通过过氧化二苯甲酰（2）或过氧化双-（3,5-二硝基苯甲酰基）（3）裂解1,2,2,2-四-（对甲氧基苯基）乙酮（苯乙酮）（1），得到三（-p -甲氧基苯基）苯甲酸甲酯（或3,5-二硝基苯甲酸酯）和苯甲酸（或3,5-二硝基苯甲酸）对甲氧基苯甲酸酐为主要裂解产物。13 C Nmr CIDNP的研究使用了标记的茴香吡喃酮（An 3 * C·* CO·An； * C 90％13 C），表明形成了对甲氧基苯甲酰基，大概是通过自由基阳离子[anispinacolone] + ˙形成的。由单电子转移（设置）机制产生。p的形成自旋捕获实验也表明了-甲氧基苯甲酰基。在非极性溶剂（如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1,2-二氯乙烷和苯）中加入（1）后，（2）在50.0℃下的分解速率不变。而（3）中的分解速率明显加快。通过添加3,4-二氯苯乙烯，可以将（1）对（2）的裂解抑制为6.7倍，而对（1）对（3）的裂解几乎

  DOI：

  10.1039/p29830001301
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸-Alpha-13C 在 氯化亚砜 作用下， 反应 3.0h， 以77%的产率得到苯甲酰氯-α-13C
  参考文献：
  名称：

  通过Ynamides的1,1-Carboalkoxylation金催化合成功能化茚的1,2-N-迁移

  摘要：

  独特的α-半胺醚金卡宾中间体通过金催化的1,1-碳烷氧基化策略获得，并通过高度选择性的1,2 -N-迁移进化。这种骨架重排产生了功能化的茚，同位素标记证实了 ynamide 部分罕见的 C  N 键断裂。已经探索了取代基对迁移的影响，并提出了一个模型来合理化观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403040
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯丙酰氯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 苯甲酰氯-α-13C 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以42%的产率得到苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  用于羧酸碳同位素标记的金属催化官能团复分解方法

  摘要：

  体内分子的分布、代谢和最终命运是药物活性的核心。然而，将放射性同位素引入药物上代谢稳定的碳位点以探测这些特征通常需要有毒的放射性气体，例如[ 14 C]CO和[ 14 C]CO 2 。在这里，我们描述了一种通过金属催化的官能团交换反应直接碳标记含羧酸药物的方法，使用一种容易获得的方法在一锅中形成14 C标记的含羧酸药物，无需放射性气体。处理羧酸14C源。为了实现这一过程，开发了酰基氯官能团中碳-碳共价键的官能团复分解，利用镍催化剂可逆地激活碳-氯键和有机分子之间交换官能团的能力。药物开发的适用性通过将14 C 标签或13 C 标签直接掺入一系列复杂的芳基、烷基、乙烯基和杂环羧酸药物或候选药物中来说明，无需气体或特殊设备，在环境条件下且无损失的放射性标记。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01447-7

文献信息

• .alpha.-Carbonyl carbocations. 4. NMR detection and reactivities of diaryl .alpha.-carbonyl cations
  作者：Le H. Dao、Mehran. Maleki、Alan C. Hopkinson、E. Lee-Ruff

  DOI：10.1021/ja00277a030

  日期：1986.8

  Les ions α-acyl benzhydrylium sont generes a partir des precurseurs alcools dans un acide fort a basse temperature. A temperature ordinaire, ces ions subissent une electrocyclisation-6π pour donner des benzofurannes ou des fluorenes selon la nature du substituant acyl

  Les ions α-acyl benzhydrylium sont generes a partir des precurseurs alcools dans un acide fort a basse temperature。A 温度常规，铯离子顺从电环化-6π 倾倒donner des benzofurannes ou des fluorenes selon la nature du substituant acyl
• Palladium-catalysed carboformylation of alkynes using acid chlorides as a dual carbon monoxide and carbon source
  作者：Yong Ho Lee、Elliott H. Denton、Bill Morandi

  DOI：10.1038/s41557-020-00621-x

  日期：2021.2

  Hydroformylation, a reaction that installs both a C–H bond and an aldehyde group across an unsaturated substrate, is one of the most important catalytic reactions in both industry and academia. Given the synthetic importance of creating new C–C bonds, the development of carboformylation reactions, wherein a new C–C bond is formed instead of a C–H bond, would bear enormous synthetic potential to rapidly

  加氢甲酰化是一种在不饱和底物上同时安装 C-H 键和醛基的反应，是工业界和学术界最重要的催化反应之一。鉴于创造新的 C-C 键的合成重要性，发展碳甲酰化反应，其中形成新的 C-C 键而不是 C-H 键，将具有巨大的合成潜力，可以在有价值的合成中迅速增加分子的复杂性醛类。然而，利用外源 CO 源的四组分反应固有的苛刻复杂性使得直接碳甲酰化反应的发展成为一项艰巨的挑战。在这里，我们描述了一种钯催化策略，该策略使用现成的芳酰氯作为碳亲电试剂和 CO 源，与空间拥挤的氢硅烷串联，进行炔烃的立体选择性碳甲酰化。将该协议扩展到四种化学发散性羰基化，进一步突出了该策略在羰基化化学中提供的创造性机会。
• Systematic Evaluation of 1,2-Migratory Aptitude in Alkylidene Carbenes
  作者：Harvey J. A. Dale、Chris Nottingham、Carl Poree、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.0c12400

  日期：2021.2.3

  carbenes undergo rapid inter- and intramolecular reactions and rearrangements, including 1,2-migrations of β-substituents to generate alkynes. Their propensity for substituent migration exerts profound influence over the broader utility of alkylidene carbene intermediates, yet prior efforts to categorize 1,2-migratory aptitude in these elusive species have been hampered by disparate modes of carbene generation

  亚烷基卡宾经历快速的分子间和分子内反应和重排，包括 β-取代基的 1,2-迁移以生成炔烃。它们取代基迁移的倾向对亚烷基卡宾中间体的更广泛用途产生了深远的影响，但之前在这些难以捉摸的物种中对 1,2-迁移能力进行分类的努力受到了不同的卡宾生成模式、超短卡宾寿命、机械歧义和需要单独制备一系列 13C 标记的前体。在此，我们报告了通过羰基化合物与 [13C]-Li-TMS-重氮甲烷的同系化原位生成的 13C-亚烷基卡宾的重排，这种方法不需要同位素标记的底物并加快了系统研究（13C 1H}核磁共振，DLPNO-CCSD(T)) 在前所未有的超过 30 亚烷基卡宾范围内的迁移能力。对 26 种差异取代的二苯甲酮反应的哈米特分析揭示了亚烷基卡宾中 1,2-迁移的几个违反直觉的特征，这些特征可能在更普遍的不饱和卡宾的研究和合成应用中被证明是有用的。
• Synthesis and structure of aryl-substituted phospha-alkenes
  作者：Th.A. Van Der Knaap、Th.C. Klebach、F. Visser、F. Bickelhaupt、P. Ros、E.J. Baerends、C.H. Stam、M. Konijn

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91106-8

  日期：——

  An improved synthesis of the two triarylsubstituted phospha-alkenes mesityl (diphenylmethylene)phosphine (la) and 2,6dimethylphenyl(diphenylmethylene)phosphine (lb) is described. Of several variants, the preferred route starts with the aryl bromides 4 which are converted to the corresponding Grignard reagents and to the arylphosphonous diamides 7 which with PCl3, yield arylphosphonous amide chlorides

  描述了两个三芳基取代的膦基-烯烃均三甲苯基（二苯基亚甲基）膦（1a）和2，6-二甲基苯基（二苯基亚甲基）膦（1b）的改进合成。在几种变体中，优选的途径从芳基溴化物4开始，其被转化为相应的格氏试剂和与PCl 3转化为芳基膦酰二酰胺7的芳基膦酰胺氯化物9，从而由磷酰胺10生成至膦酰氯11，其经DBU除去HCl，以60-85％的收率得到标题化合物。1a和1b的化学和光谱数据被讨论；它们本质上包含局部的P ＝ C键，并且。主要通过位阻保护来稳定。这些结论是通过简单的模型化合物（HFS-计算证实17，16'，18，19和20）将磷孤对识别为HOMO，将π轨道识别为NHOMO；但是，两个轨道的能量都很接近。此外，计算结果揭示了磷d轨道在键合中的重要性，以及先前从化学证据中得出的P = C键（P为正极）中的极化。最后，表明P = C键与苯基的相互作用不会显着影响键合情况，但是被杂原子取代（氮在碳上取代；20）确实如此。
• Determination of the relative rates of addition of styrene and acrylonitrile to the 1-(1,3-diphenyl)propyl and 1-(3-cyano-1-phenyl)propyl radicals. Evidence for a penultimate effect in radical copolymerization
  作者：Douglas A. Cywar、David A. Tirrell

  DOI：10.1021/ja00201a041

  日期：1989.9

  1b as initiator allows accurate determination of the relative rates of addition of these monomers (k_s/k_A) to the 1-( 1,3-diphenylpropyl) radical (2b); similarly, analysis of SAN copolymers prepared with IC allows determination of k_s/k_A for the 1-(3-cyano-l-phenylpropyl) radical (2c). Significantly different preferences of the radicals for addition of styrene and acrylonitrile were observed; we obtain

  1,1'-偶氮二(1,3-[1-^(13)C]二苯基丙烷)(1b)和4,4'-偶氮二(4-苯基[4-^(13)C]丁腈)(1C)分别以 10% 和 1.2% 的总产率制备，两者均以 Ba^(13)CO_3（99 原子%）为原料。分析以 1b 作为引发剂制备的苯乙烯-丙烯腈 (SAN) 共聚物的端基浓度，可以准确测定这些单体 (k_s/k_A) 与 1-(1,3-二苯丙基) 自由基 (2b) 的相对加成速率); 类似地，分析用 IC 制备的 SAN 共聚物可以确定 1-(3-氰基-1-苯基丙基) 自由基 (2c) 的 k_s/k_A。观察到自由基对苯乙烯和丙烯腈加成的明显不同偏好；我们得到 2b 的 k_s/k_A = 0.21 f±0.01 和 2c 的 k_s/k_A = 0.52 ± 0.03。这些结果表明 1-(1-苯基烷基) 自由基的 k_s/k_A 对自由基中心的取代 y 敏感，并为