2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid | 185114-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid
• 英文别名: (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-azidooxane-2-carboxylic acid
• CAS: 185114-52-7
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃O₉
• 分子量: 345.266
• InChiKey: QUJVAJQUACBEEI-QUARPLMYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-73 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid 在 1-羟基苯并三唑 、 达卡巴嗪 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ditert-butyl 4-[3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxopropyl]-4-[[(2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[3-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propanoylamino]oxane-2-carbonyl]amino]heptanedioate
  参考文献：
  名称：

  Glucuronic Acid Derivatives as Branching Units for the Synthesis of Glycopeptide Mimetics

  摘要：

  Natural glycopeptides and glycoproteins exhibit a large structural diversity, which can be mimicked by synthetic glycopeptide derivatives to assist the investigation of biological functions and structure-activity relationships. Here, dendronized saccharides were synthesized to provide glycosyl amino acids, equipped with a branching element for the preparation of branched glycopeptide mimetics. An optimized Staudinger-type reaction served as key reaction en route to the complex glycopeptide 14, in which three mannose moieties were connected to the branched glucuronyl scaffold.

  DOI：

  10.1021/jo049708c
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-1-脱氧-D-半乳糖醛酸酯2,3,4-三乙酸酯甲酯 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 以75%的产率得到2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid
  参考文献：
  名称：

  通过有效和选择性地去除C6甲基来合成葡萄糖醛酸衍生物

  摘要：

  这项研究与合成某些葡萄糖醛酸衍生物的一般策略的发展有关。特别是，我们报道了通过氢氧化钾去除C6甲基保护基的特殊选择条件，而不会影响C2，C3和C4羟基上的苯甲酰基保护基的高产率（95-99％）。在短反应时间，高产率和单一产物方面，本方法被证明是有效和环境友好的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.12.055

文献信息

• [EN] DISACCHARIDES FOR DRUG DISCOVERY<br/>[FR] DISACCHARIDES POUR LA DECOUVERTE DE MEDICAMENTS
  申请人：ALCHEMIA PTY LTD

  公开号：WO2003093286A1

  公开（公告）日：2003-11-13

  Methods are described for the preparation of combinatorial libraries of potentially biologically active disaccharide compounds. These compounds are variously functionalized, with a view to varying lipid solubility size, function and other properties, with the particular aim of discovering novel drug or drug-like compounds, or compounds with useful properties. The invention provides intermediates, processes and synthetic strategies for the solution or solid phase synthesis of disaccharides, variously functionalised about the sugar ring, including the addition of aromaticity and charge, and the placement of pharmaceutically useful groups and isosteres.

  描述了制备可能具有生物活性的二糖化合物组合库的方法。这些化合物通过各种方式进行了官能化，以改变脂溶性、大小、功能和其他性质，特别是为了发现新型的药物或类似药物化合物，或者具有有用性质的化合物。该发明提供了中间体、过程和合成策略，用于二糖的溶液或固相合成，包括在糖环周围进行不同的官能化，引入芳香性和电荷，以及放置药物上有用的基团和等电子体。
• Synthesis of Reverse Glycosyl Fluorides and Rare Glycosyl Fluorides Enabled by Radical Decarboxylative Fluorination of Uronic Acids
  作者：Pengwei Chen、Peng Wang、Qing Long、Han Ding、Guoqiang Cheng、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03514

  日期：2020.12.4

  for synthesizing reverse glycosyl fluorides is described, relying on silver-promoted decarboxylative fluorination of structurally diverse pentofuran- and hexopyranuronic acids under the mild reaction conditions. The potential applications of the reaction are further demonstrated by converting readily available d-uronic acid derivatives into uncommon d-/l-glycosyl fluorides through a C1-to-C5 switch

  描述了一种有效的合成逆向糖基氟化物的方法，该方法依赖于在温和的反应条件下，银促进结构上多样的戊呋喃和六吡喃葡萄糖醛酸的脱羧氟化作用。该反应的潜在应用通过通过C1-C5转换策略将容易获得的d-糖醛酸衍生物转化为不常见的d - 1-糖苷氟来进一步证明。反应机理是通过5-证实外切-三角函数烯丙基α-的自由基环化d -C葡吡喃糖醛酸通过脱羧氟化触发。
• Synthesis of <i>C</i>-Terminal Glycopeptides from Resin-Bound Glycosyl Azides via a Modified Staudinger Reaction
  作者：John P. Malkinson、Robert A. Falconer、Istvan Toth

  DOI：10.1021/jo000381z

  日期：2000.8.1

  resin-bound glycosyl azide with an activated amino acid, in one step, via a modified Staudinger reaction. Standard solid-phase peptide synthesis then resulted in the desired amide-linked glycopeptide. Reaction conditions and reagents for the glycosylation were varied to optimize the yield and purity of the product. The optimum conditions were found to be the use of a 4-fold molar excess of activated amino

  报道了在C端含有糖的糖肽的固相合成。该方法在模型中得到证明，即内源性抗伤害感受肽亮脑啡肽。合成了2,3,4-Tri-O-乙酰基-1-叠氮基-1-脱氧β-D-吡喃葡萄糖醛酸，并将其固定在多种衍生树脂上。通过结合树脂的糖基叠氮化物与活化的氨基酸在一个步骤中经由修饰的施陶丁格反应来完成第一氨基酸的缀合。然后，标准固相肽合成产生所需的酰胺连接的糖肽。改变用于糖基化的反应条件和试剂以优化产物的产率和纯度。发现最佳条件是在四氢呋喃中使用4倍摩尔过量的活化氨基酸和3倍过量的三正丁基膦。该方法学通常适用于大多数肽序列，并且与多种树脂上的Boc和Fmoc合成策略兼容。
• Synthesis of Structurally Defined Scaffolds for Bivalent Ligand Display Based on Glucuronic Acid Anilides. The Degree of Tertiary Amide Isomerism and Folding Depends on the Configuration of a Glycosyl Azide
  作者：Manuela Tosin、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo050200z

  日期：2005.5.1

  for population of the Z-syn isomer. Bivalent tertiary anilides displayed two signal sets in their NMR spectra, consistent with the presence of (i) a major isomer where both amides have E configurations (EE) and (ii) a minor isomer where one amide is E and the other Z (EZ). Qualitative NOE/ROE spectroscopic studies in solution support the proposal that the anti conformation is preferred for E amides.

  描述了基于葡萄糖醛酸的酸酐的二价碳水化合物的合成和结构分析。次要苯甲酸酯主要采用Z- anti结构；也有证据表明Z -syn异构体的数量。二价叔酸酐在其NMR光谱中显示出两个信号集，与（i）一种主要异构体（两种酰胺均具有E构型（EE）和（ii）一种次要异构体（其中一种酰胺为E而另一种Z（EZ））的存在相一致）。解决方案中的定性NOE / ROE光谱学研究支持以下建议：抗构象是E的首选酰胺。一种二价叔苯胺的晶体结构显示E -anti和E -syn结构异构体。观察到分子内碳水化合物-碳水化合物堆积，并通过羰基-吡喃糖，叠氮化物-叠氮化物和吡喃糖-芳族相互作用介导。在EE到EZ对于含有两个α-糖基叠氮化物基团的二价化合物，叔酰胺的异构体比率或折叠度最大。这在水中得到增强，表明疏水相互作用是部分但不是全部的原因。计算方法预测了折叠异构体的叠氮化物-芳香族（N···HC相互作用）和叠氮化物－叠氮化物
• Glycosidation–Anomerisation Reactions of 6,1-Anhydroglucopyranuronic Acid and Anomerisation of β-D-Glucopyranosiduronic Acids Promoted by SnCl4
  作者：Colin O'Brien、Monika Poláková、Nigel Pitt、Manuela Tosin、Paul V. Murphy

  DOI：10.1002/chem.200601111

  日期：2007.1.12

  onic acids was found to be faster, in some cases, than anomerisation of related beta-D-glucopyranosiduronic acid esters and beta-D-glucopyranoside derivatives and the rates are dependent on the structure of the aglycon. Moreover, the rates of anomerisation of beta-D-glucopyranuronic acid derivatives can be qualitatively correlated with rates of hydrolysis of beta-D-glucopyranosiduronic acids. Mechanistic

  氯化锡（IV）催化的甲硅烷基化亲核试剂与6,1-脱水葡萄糖基吡喃糖醛酸（葡萄糖醛酸6,1-内酯）的反应提供了1,2-反式或1,2-顺式（脱氧）糖苷，具体取决于供体结构。对于供体与2-酰基和2-脱氧供体的反应，获得了α-糖苷，而2-脱氧-2-碘的供体给出了β-糖苷。实验证据表明，当1,2-顺式糖苷形成时，由SnCl（4）催化的最初形成的1,2-反式糖苷的异构化是可能的。在某些情况下，发现β-D-吡喃葡萄糖苷神经酸酯的异构化比相关的β-D-吡喃葡萄糖苷神经酸酯和β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的异构化更快，并且速率取决于糖苷配基的结构。而且，β-D-吡喃葡萄糖醛酸衍生物的异构化速率可以与β-D-吡喃葡萄糖醛糖醛酸的水解速率定性相关。考虑了反应的机械可能性。