2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid 2-propenyl ester | 689221-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid 2-propenyl ester
• 英文别名: 1-deoxy-1-azido-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosiduronic acid allyl ester；2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid allyl ester；allyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronate；prop-2-enyl (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-azidooxane-2-carboxylate
• CAS: 689221-06-5
• 化学式: C₁₅H₁₉N₃O₉
• 分子量: 385.331
• InChiKey: JZGXRKASRASWAM-PDWCTOEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid 2-propenyl ester 在 四(三苯基膦)钯 四氢吡咯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以93%的产率得到2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖醛酸酐的合成，结构分析及糖基骨架上基团的取向

  摘要：

  描述了衍生自葡糖醛酸的酸酐的合成。仲酸酐在固态具有Z构型，并显示出分子内和分子间的氢键。但是，基于NMR和IR研究，通常没有证据表明溶液中存在相同的氢键。在NOE研究和分子力学计算的基础上，叔酸酐显示出对E构型的强烈偏好。仲酸酐的烷基化引起构型转换，该构型转换改变了芳族基团相对于吡喃糖的取向，这与碳水化合物支架上药效基团的呈递或取向有关。

  DOI：

  10.1021/jo0501994
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-1-脱氧-D-半乳糖醛酸酯2,3,4-三乙酸酯甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 碳酸氢钠 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-β-D-glucopyranuronic acid 2-propenyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过使用TiCl4的酰化叠氮化物和苯甲酰化二糖的区域专一性化。

  摘要：

  当路易斯酸（例如TiCl 4或SnCl 4）与吡喃糖环的氧原子和另一个位点配位时，会促进螯合诱导的异构化，从而导致内环裂解和异构化为更稳定的异构体。在这项研究中，证明了区域特异性定点异构化。的TiCl 4（2.5当量）用于诱导15种反应性低的糖基叠氮化物和二糖底物的异构化，并获得高产率（＞ 75％）和立体选择性（α/β＞ 9∶1）。实例包括吡喃葡萄糖醛酸，吡喃葡萄糖醛酸和甘露吡喃醛酸酯以及N-乙酰化吡喃葡萄糖醛酸和吡喃葡萄糖醛酸酯衍生物。包括在聚半乳糖醛酸中发现的具有α1→4键的二糖。已发现使用苯甲酰化的糖类在二糖异构化中非常重要，因为尝试使相关的乙酰基保护的2,3-碳酸酯保护的衍生物异构化的尝试并不成功。

  DOI：

  10.1002/chem.201302572

文献信息

• Glycosidation–Anomerisation Reactions of 6,1-Anhydroglucopyranuronic Acid and Anomerisation of β-D-Glucopyranosiduronic Acids Promoted by SnCl4
  作者：Colin O'Brien、Monika Poláková、Nigel Pitt、Manuela Tosin、Paul V. Murphy

  DOI：10.1002/chem.200601111

  日期：2007.1.12

  onic acids was found to be faster, in some cases, than anomerisation of related beta-D-glucopyranosiduronic acid esters and beta-D-glucopyranoside derivatives and the rates are dependent on the structure of the aglycon. Moreover, the rates of anomerisation of beta-D-glucopyranuronic acid derivatives can be qualitatively correlated with rates of hydrolysis of beta-D-glucopyranosiduronic acids. Mechanistic

  氯化锡（IV）催化的甲硅烷基化亲核试剂与6,1-脱水葡萄糖基吡喃糖醛酸（葡萄糖醛酸6,1-内酯）的反应提供了1,2-反式或1,2-顺式（脱氧）糖苷，具体取决于供体结构。对于供体与2-酰基和2-脱氧供体的反应，获得了α-糖苷，而2-脱氧-2-碘的供体给出了β-糖苷。实验证据表明，当1,2-顺式糖苷形成时，由SnCl（4）催化的最初形成的1,2-反式糖苷的异构化是可能的。在某些情况下，发现β-D-吡喃葡萄糖苷神经酸酯的异构化比相关的β-D-吡喃葡萄糖苷神经酸酯和β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的异构化更快，并且速率取决于糖苷配基的结构。而且，β-D-吡喃葡萄糖醛酸衍生物的异构化速率可以与β-D-吡喃葡萄糖醛糖醛酸的水解速率定性相关。考虑了反应的机械可能性。
• Synthesis and X-ray single crystal structure of a bivalent glycocluster
  作者：Manuela Tosin、Helge Müller-Bunz、Paul V. Murphy

  DOI：10.1039/b313934d

  日期：——

  The crystal structure of a bivalent glycocluster containing aromatic amides reveals that alkylation of secondary amides alters amide configuration and thus carbohydrate presentation. This also facilitates non covalent interactions (azide–azide, carbonyl–pyranose and aromatic–pyranose) and thus carbohydrate–carbohydrate stacking.

  一种含有芳香族酰胺的双价糖簇的晶体结构显示，次级酰胺的烷基化改变了酰胺的构型，从而改变了碳水化合物的呈现。这还促进了非共价相互作用（叠氮–叠氮、羰基–吡喃糖和芳香族–吡喃糖），从而增强了碳水化合物之间的堆积。
• Glycosylation and functionalization of native amino acids with azido uronic acids
  作者：Consulato J. Cara、Danielle Skropeta

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.001

  日期：2015.12

  Bifunctional, acetyl-protected, azido glucuronic and galacturonic acid derivatives were coupled via the carboxylic acid moiety to amine- and hydroxyl-containing side chains of the natural amino acids lysine and serine or via the N-terminus of the amino acids leucine, methionine and glutamine. The glycosylated amino acids were then functionalized via the free azido moiety to produce the corresponding anomeric triazole derivatives. This approach enables the dual glycosylation and functionalization of a range of native amino acids in high yields. Crown Copyright (C) 2015 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.