(2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-(2-methyl-2-propen-1-yl)-1-cyclopentanone | 108007-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-(2-methyl-2-propen-1-yl)-1-cyclopentanone
• 英文别名: (2S,3S)-3-hydroxy-2-(2-methyl-2-propenyl)-2-methylcyclopentanone；(2S,3S)-3-hydroxy-2-isobutenyl-2-methylcyclopentanone；(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2-(2-methylallyl)cyclopentan-1-one；(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2-(2-methylprop-2-enyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 108007-76-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: RGXMRVWAYISLTG-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-(2-methyl-2-propen-1-yl)-1-cyclopentanone 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 甲酸 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三正丁胺 、 四甲基乙二胺 、 碘苯二乙酸 、 PCC on Al 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙基硼氢化锂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 209.41h， 生成 (1S,3S,3aR,5aS,8aS)-3-Hydroxy-1,3a-dimethyl-1,2,3,3a,4,5,5a,8-octahydro-cyclopenta[c]pentalene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-次高酸的对映选择性全合成

  摘要：

  已经完成了（-）-次高酸（1）的完全立体控制的全合成。起始 β-羟基酮是在光学纯条件下通过脂肪酶促进的外消旋氯乙酸酯水解制备的。通过包括 Mukaiyama 型羟醛缩合和随后用（二乙酰氧基碘）苯和碘进行光化学氧化的反应序列引入环 A。为了允许在环 C 内进行适当的官能化，通过 Pd(II) 促进的衍生烯醇三氟甲磺酸酯与甲酸离子的还原，将羰基转化为内部双键

  DOI：

  10.1021/ja00054a007
• 作为产物：
  描述：

  (1α,2α)-2-methyl-2-(2-methylallyl)-3-oxocyclopentyl chloroacetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-(2-methyl-2-propen-1-yl)-1-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  (-)-次高酸的对映选择性全合成

  摘要：

  已经完成了（-）-次高酸（1）的完全立体控制的全合成。起始 β-羟基酮是在光学纯条件下通过脂肪酶促进的外消旋氯乙酸酯水解制备的。通过包括 Mukaiyama 型羟醛缩合和随后用（二乙酰氧基碘）苯和碘进行光化学氧化的反应序列引入环 A。为了允许在环 C 内进行适当的官能化，通过 Pd(II) 促进的衍生烯醇三氟甲磺酸酯与甲酸离子的还原，将羰基转化为内部双键

  DOI：

  10.1021/ja00054a007

文献信息

• Stereospecific Synthesis of (+)- and (−)-Cyclooctenone Derivatives Using a Ring Expansion Reaction with Me₃SiSnBu₃ and CsF
  作者：Alice Emi Imai、Yoshihiro Sato、Mayumi Nishida、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ja983168h

  日期：1999.2.1

  Novel synthesis of an eight-membered compound by the ring expansion reaction of a two-carbon unit was developed using the stannyl anion generated from Me3SiSnBu3 and CsF in DMF. cis- and trans-cyclooctenone derivatives were synthesized from cyclohexanone derivatives having vinyl iodide in a tether by treatment with Me3SiSnBu3 and CsF in DMF in a stereospecific manner. The trans-cyclooctenone derivative

  使用由 Me3SiSnBu3 和 CsF 在 DMF 中生成的甲锡基阴离子，通过二碳单元的扩环反应开发了一种八元化合物的新合成方法。顺式和反式环辛烯酮衍生物是通过在 DMF 中用 Me3SiSnBu3 和 CsF 以立体特异性方式处理，由在系链中具有乙烯基碘的环己酮衍生物合成的。在 Me3SiSnBu3 和 CsF 存在下，反式环辛酮衍生物异构化为顺式异构体。已知反式八元环是不对称化合物。使用此程序，可以从相应的光学活性环己酮衍生物合成 (+)- 和 (-)-反式环辛酮衍生物。
• Chiral base mediated transformation of cyclic 1,3-diketones
  作者：Benjamin Butler、Thomas Schultz、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1039/b606864b

  日期：——

  Treatment of certain 1,3-diketones with a chiral lithium amide base results in the formation of a non-racemic lithium mono-enolate; these intermediates can be transformed directly into chiral hydroxyketone products by reduction with DIBAL-H in high yield and with selectivities of up to 99% ee.

  用手性锂酰胺碱处理某些1,3-二酮会导致形成非外消旋单烯酸锂。这些中间体可以通过用DIBAL-H还原并以高达99％ee的选择性直接转化为手性羟基酮产物。
• CuH-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Vaibhav B. Patil、Sandip B. Jadhav、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03359

  日期：2022.11.11

  cyclopentane-1,3-diones to access cyclic 3-hydroxy ketones having an all-carbon quaternary center with high diastereoselectivity via hydrosilylation using PMHS as an inexpensive hydride source. This reaction displays high functional group tolerance including reducible alkyne, alkene, and ester groups with a broad substrate scope. The importance of chiral cyclic 3-hydroxy ketone building blocks was also demonstrated

  在此，我们报告了 CuH 催化的前手性环戊烷-1,3-二酮的不对称去对称化，使用 PMHS 作为廉价的氢化物源，通过氢化硅烷化反应获得具有全碳季中心和高非对映选择性的环状 3-羟基酮。该反应显示出高官能团耐受性，包括具有广泛底物范围的可还原炔烃、烯烃和酯基团。手性环状 3-羟基酮结构单元的重要性也通过 (-)-雌酮、毒柯烯烷 E 核心和稠合吲哚的合成得到证明。
• Asymmetric microbial reduction of prochiral 2,2,-disubstituted cycloalkanediones
  作者：Dee W. Brooks、Hormoz Mazdiyasni、Paul G. Grothaus

  DOI：10.1021/jo00391a009

  日期：1987.7
• Chiral building blocks for fused cyclopentanoids: enantioselective synthesis of 5-methylbicyclo[3.3.0]oct-1-ene-3,6-dione and derivatives
  作者：Dee W. Brooks、Keith W. Woods

  DOI：10.1021/jo00386a026

  日期：1987.5