在
四乙酸二
铑/四
辛酸催化下,将
重氮乙酸乙酯或叔丁基
重氮乙酸乙酯加成到 4-取代的
环戊烯 6 和 17 中,导致叔丁基内、外-和外、外-3-羧基(芳基)双环 [3.1.0] 的混合物己烷-6-
羧酸盐 7 和 18 的产率为 54-90%,从中分离出外型、外型非对映异构体的产率为 39-63%。二
酯 exo,exo-7 被皂化并转化为二芳基二
酯 exo,exo-9a,b,总产率分别为 42% 和 46%。
酯 exo,exo-18 被还原为相应的
羟甲基衍
生物,这些被转化为
碘甲基化合物,然后通过 Li2CuCl4 催化与各种烷基卤化
镁偶联,得到 3-芳基-6-烷基双环[3.1.0]己基衍
生物 exo,exo-21 的总产率为 72-83%。
氟化3-(2-芳乙基)-6-戊基
双环[3.1.0]己烷外,exo-32可以由
4-乙氧基-2,3-二氟苯甲醛26a采用基本相同的合成策略分五步制备,但总产率仅为8