(+)-(1R,4S,5S)-5-[(Z)-4-bromohexa-3,5-dienyl]-4-methylethenyl-7-methylidenebicyclo[3.2.1]octan-2-one 2-ethylene acetal | 288301-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,4S,5S)-5-[(Z)-4-bromohexa-3,5-dienyl]-4-methylethenyl-7-methylidenebicyclo[3.2.1]octan-2-one 2-ethylene acetal
• 英文别名: (Z)-2-bromo-5-[(1'S,2'S,5'R)-6'-methylidene-2'-prop-1-en-2-ylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-bicyclo[3.2.1]octane]-1'-yl]pent-2-en-1-ol
• CAS: 288301-49-5
• 化学式: C₁₉H₂₇BrO₃
• 分子量: 383.326
• InChiKey: GEJCJVICNIIILX-HSRSZYPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,4S,5S)-5-[(Z)-4-bromohexa-3,5-dienyl]-4-methylethenyl-7-methylidenebicyclo[3.2.1]octan-2-one 2-ethylene acetal 在 六甲基磷酰三胺 、 manganese(IV) oxide 、 一水合肼 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 kaurenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氢氧化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (+)-(1R,4S,5S)-5-[(Z)-4-bromohexa-3,5-dienyl]-4-methylethenyl-7-methylidenebicyclo[3.2.1]octan-2-one 2-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Methyl Atis-16-en-19-oate via Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja9739042

  日期：1998.5.1

  Total synthesis of (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c), a tetracyclic diterpenoid possessing a bicyclo[2.2.2]octane ring system, was accomplished. Intramolecular Diels−Alder reaction of tetraene 14 was employed in a construction of kaurene skeleton 13. The pivotal step involved a homoallyl−homoallyl radical rearrangement process of (±)-methyl 12-hydroxykaur-16-en-19-oate monothioimidazolide 12, which

  完成了 (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c) 的全合成，这是一种具有双环 [2.2.2] 辛烷环系统的四环二萜。四烯14的分子内Diels-Alder反应用于构建贝壳杉烯骨架13。关键步骤涉及(±)-甲基12-羟基kaur-16-en-19-oate单硫咪唑化物12的高烯丙基-高烯丙基重排过程，其中导致 5c 的良率很高。有趣的是，在双（乙二醇）中，在 KOH 存在下，在 200 °C 下用一水合肼处理 12-oxo-kaur-16-en-19-oate 30 导致环丙烷化，直接提供 trachyloban-19-oic酸 (4b)，连同 kaur-16-en-19-oic 酸 (6b)。