ent-13-acetoxy-10-hydroxy-20-norgobberella-2,16-diene-7,19-dioic acid 19,10-lactone 7-methyl ester | 75885-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ent-13-acetoxy-10-hydroxy-20-norgobberella-2,16-diene-7,19-dioic acid 19,10-lactone 7-methyl ester
• 英文别名: Gibberellin A₅ 13-acetate 7-methyl ester；Gibberellin A₅ methyl ester 13-acetate；methyl gibberellin A₅ 13-acetate；GA₅ methyl ester 13-acetate
• CAS: 75885-02-8
• 化学式: C₂₂H₂₆O₆
• 分子量: 386.445
• InChiKey: LYVPTRWFCKIVNY-ITEFICFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  512.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ent-13-acetoxy-10-hydroxy-20-norgobberella-2,16-diene-7,19-dioic acid 19,10-lactone 7-methyl ester 在 水 作用下， 以70%的产率得到赤霉素 A5
  参考文献：
  名称：

  赤霉素A 3和A 7甲酯以及赤霉素A 3的烯丙基氯化：赤霉素A 5的制备

  摘要：

  描述了赤霉素A 3向赤霉素A 5的高产率转化。与亚硫酰氯一起，赤霉素A 3甲酯主要得到1β-氯赤霉素A 5甲酯；异构体3α-氯-1-烯是与甲苯-对-磺酰氯和氯化锂反应的主要产物。将每种产物用三正丁基锡烷还原并乙酰化，得到赤霉素A 5甲酯的13-乙酸盐和异构体1（10）-烯-19,2-内酯的相同混合物。的赤霉素水解5甲基酯13乙酸酯给出赤霉素阿5从赤霉素A有20％总产率3。[1-通过在还原步骤中使用三正丁基-[ 2 H 1 ]锡烷以相同的方式获得2 H 1 ]赤霉素A 5。描述了赤霉素A 7甲酯和赤霉素A 3的类似氯化产物。

  DOI：

  10.1039/p19810000672
• 作为产物：
  描述：

  ent-2β,13-Diacetoxy-3α,10β-dihydroxy-20-norgibberell-16-ene-7,19-dioic Acid 19,10-Lactone 7-Methyl Ester 在 18-冠醚-6 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ent-13-acetoxy-10-hydroxy-20-norgobberella-2,16-diene-7,19-dioic acid 19,10-lactone 7-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Beale, Michael H.; MacMillan, Jake; Makinson, Ian K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 5, p. 1191 - 1195

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation and occurrence of gibberellins A75 and A76 and 3-epi-A72
  作者：Simon John Castellaro、Jake MacMillan、Arun Kumar Singh、Christine Louise Willis

  DOI：10.1039/p19900000145

  日期：——

  Three water-soluble compounds were detected in extracts from mature seeds of Helianthus annuus by g.l.c.–mass spectrometry. The structures of these putative gibberellins were confirmed by comparison with authentic samples of the 15β-hydroxygibberellins GA75, GA76, and 3-epi-GA72 prepared from GA3.

  通过glc-mass光谱法从向日葵成熟种子的提取物中检测到三种水溶性化合物。这些推定赤霉素的结构通过与15β-hydroxygibberellins GA的真实样品比较确认75，GA 76，和3-外延-GA 72从GA制备3。
• Unusual reactions of methylsulfonyl esters: syntheses of 3α-methyl and 3β-methyl gibberellin A20
  作者：Michael H. Beale、Huw Loaring、Torren Peakman、Martin Penny、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/a605570b

  日期：——

  Gibberellin A3 has been converted to 3α-methylGA20 8 in 33% yield via catalytic hydrogenation of the 3-exo-methylene derivative 14. In an attempt to prepare 3β-methylGA20 9, the 3α-methanesulfonate 25 has been treated with lithium dimethylcuprate; only the β-keto sultones 26 and 27 have been isolated (84% yield). In contrast, under similar conditions the 3α-methanesulfonate 35 gave the 2-oxopropylsulfonyloxy derivatives 36 and 37. Synthesis of 3β-methylGA20 has been achieved via reaction of the 3α-trifluoromethanesulfonate 38 with lithium dimethylcuprate. 3α-MethylGA20 and 3β-methylGA20 show similar activity to GA20 (and significantly less activity than GA3) in the stimulation of stem elongation of dwarf rice seedlings.

  赤霉素 A3 通过 3-外亚甲基衍生物 14 的催化氢化转化为 3δ-甲基GA20 8，收率为 33%。在制备 3δ-甲基 GA20 9 的尝试中，3δ-甲磺酸盐 25 用二甲基杯酸锂进行处理；只分离出了δ-酮素酮 26 和 27（产率为 84%）。相反，在类似条件下，3δ-甲磺酸盐 35 得到了 2-氧代丙基磺酰氧基衍生物 36 和 37。通过 3δ-三氟甲磺酸 38 与二甲基杯酸锂的反应，合成了 3δ-甲基-GA20。3 δ-甲基-GA20和 3 δ-甲基-GA20在刺激矮小水稻秧苗茎伸长方面的活性与 GA20 相似（但明显低于 GA3）。
• Isotope labelling in ring a of gibberellin a 20
  作者：Kumyul S. Albone、Jake Macmillan、Andrew R. Pitt、Christine L. Willis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87385-3

  日期：1986.1

  Full assignments of the 1H-nmr chemical shifts of the ring A protons in gibberellin A20 methyl ester 13-acetate have been made on the basis of 1H-, 2H- and 13C-nmr data of various deuteriated derivatives. These assignments have been used to prove that catalytic deuteriogenation of GA5-16, 17- epoxide-13-acetate is a syn-addition from the less hindered β-face accompanied by allylic exchange at C-1 giving

  基于各种氘代衍生物的1 H-，2 H-和13 C-nmr数据，对赤霉素A 20甲酯13-乙酸酯中环A质子的1 H-nmr化学位移进行了完全赋值。这些分配已被用来证明GA 5 -16，17-环氧13-乙酸的催化氘代反应是受阻较少的β面的同构加成反应，并伴随C-1的烯丙基交换，从而在1β-处形成同位素标记。 ，2β-和3β-位置。与[1β，2β，3β- 2 H 3 ] GA 20的真实样品进行比较，证实了同位素标记的位置和立体化学通过在C-1，C-2和C-3立体选择性地引入氘的方法制备13-乙酸甲酯。[2α-的制备2 H] GA 20和[3α- 2 H] GA 20进行说明。
• Synthesis of the 12-hydroxy glbberellins GA31,GA69 and GA70
  作者：Alex Chu、Lewis N. Mander

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85271-7

  日期：——

  Gibberellic acid has been transformed into the methyl esters of the 12-hydroxy gibberellins GA31,GA69 and GA70. The key steps in the conversions are the transannular abstraction of H(12/gb) by treatment of a 16α-bromo-17-carbinol with lead tetra-acetate and the reductive fission of the resulting 12β,17-ether.

  赤霉素已被转化为12-羟基赤霉素GA 31，GA 69和GA 70的甲酯。转化过程中的关键步骤是通过用四乙酸铅处理16α-溴17-甲醇和H（12 / gb）的环状提取，以及所得12β，17-醚的还原裂变。
• Kirkwood, Paul S.; MacMillan, Jake, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 699 - 706
  作者：Kirkwood, Paul S.、MacMillan, Jake

  DOI：——

  日期：——