methyl (+/-)-(3aα,4α,6aα,7α,9β,9aα,9bβ)-9-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-decahydro-4,7-dimethyl-1-oxo-1H-phenalene-3a(4H)-carboxylate | 119593-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (+/-)-(3aα,4α,6aα,7α,9β,9aα,9bβ)-9-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-decahydro-4,7-dimethyl-1-oxo-1H-phenalene-3a(4H)-carboxylate
• CAS: 119593-93-0
• 化学式: C₂₄H₄₂O₄Si
• 分子量: 422.681
• InChiKey: SXGIHNOVTRAENP-DZLQTYJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-(3aα,4α,6aα,7α,9β,9aα,9bβ)-9-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-decahydro-4,7-dimethyl-1-oxo-1H-phenalene-3a(4H)-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 二甲基溴化硼 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 苯硒酚 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 dimsyl sodium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 164.83h， 生成 N-[(3S,3aS,6aS,7S,9S,9aR,9bS)-3,6,9-Trimethyl-7-(2-methyl-propenyl)-2,3,6a,7,8,9,9a,9b-octahydro-1H,4H-phenalen-3a-yl]-formamide
  参考文献：
  名称：

  两性环烷型二萜类化合物的全合成：（±）-8-异氰基-10,14-两性环戊二烯

  摘要：

  从先前报道的三环酮6开始，描述了氨纶型二萜（±）-8-异氰基-10,14-氨纶二烯（3）的全合成。的六步转换的密钥变换6到烯烃16涉及的立体选择性还原的6，得到醇11，醛的清洁碱催化异构化14，以提供差向异构体15，以及一个Wittig反应15的Ph 3 PCMe 2以产生16。容易从16衍生而来的酮18通过相应的三氟甲磺酸乙烯基酯（三氟甲磺酸酯）19与Me 2 CuLi的反应，将三氟甲烷转化为二烯20。20中的CO 2 Me基团高效降解为异腈功能完成了天然产物3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87945-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-iodo-3-(trimethylstannyl)-2-hexene 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 氨 、 双氧水 、 sodium 、 potassium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 叔丁醇 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 26.84h， 生成 methyl (+/-)-(3aα,4α,6aα,7α,9β,9aα,9bβ)-9-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-decahydro-4,7-dimethyl-1-oxo-1H-phenalene-3a(4H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  amphilectane-type diterpenoids 的全合成：(±)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene

  摘要：

  描述了结构新颖的抗菌二萜 (±)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene (2) 的全合成。2-甲氧基羰基-3-甲基环己酮 (13) 与 (E)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-6-iodo-3-(三甲基甲锡烷基)-2-己烯 (14) 的烷基化，立体选择性地提供了官能化的酮酯 15 ，它被有效地转化为二烯 17。17 与丙烯醛的 Diels-Alder 反应，然后是所得产物混合物的碱催化平衡，得到醛 19 (58%) 和 20 (29%)。烯烃 24（衍生自 19）的烯丙基氧化得到烯酮 25。25 的还原（Na、NH3、t-BuOH）得到 28，通过八个合成步骤的序列将其转化为二酸 45。有效转化45的羧基官能团转化为异腈基，完成(±)-2的合成。

  DOI：

  10.1139/v93-189

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene
  作者：Edward Piers、Montse Llinas-Brunet

  DOI：10.1021/jo00268a002

  日期：1989.3