methyl 2-[(3S,3aS,6S,7R,7aS)-6-ethenyl-3,6-dimethyl-2-oxo-3,3a,4,5,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-7-yl]prop-2-enoate | 313072-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 2-[(3S,3aS,6S,7R,7aS)-6-ethenyl-3,6-dimethyl-2-oxo-3,3a,4,5,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-7-yl]prop-2-enoate
• CAS: 313072-51-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: LMSLMNGHQGVWPW-SXBWXJKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(3S,3aS,6S,7R,7aS)-6-ethenyl-3,6-dimethyl-2-oxo-3,3a,4,5,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-7-yl]prop-2-enoate 在 三氟化硼乙醚 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3S,3aS,5aR,6R,9aR,9bS)-6-(hydroxymethyl)-3,5a-dimethyl-9-methylidene-3a,4,5,6,9a,9b-hexahydro-3H-furo[2,3-f]isochromene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-藜芦醇相关化合物的新策略：不寻常的亚砜消除导致2-氧杂-顺式-萘烷骨架

  摘要：

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01334-4
• 作为产物：
  描述：

  木香烃内酯 在 palladium on activated charcoal 叔丁基过氧化氢 、 sodium chlorite 、 重铬酸吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 2-甲基-2-丁烯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 methyl 2-[(3S,3aS,6S,7R,7aS)-6-ethenyl-3,6-dimethyl-2-oxo-3,3a,4,5,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-7-yl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-藜芦醇相关化合物的新策略：不寻常的亚砜消除导致2-氧杂-顺式-萘烷骨架

  摘要：

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01334-4

文献信息

• A new strategy for the synthesis of (+)-vernolepin related compounds: an unusual sulfene elimination leads to the 2-oxa-cis-decalin skeleton
  作者：Alejandro F Barrero、J.Enrique Oltra、Mı́riam Álvarez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01334-4

  日期：2000.9

  (2), and (+)-8-deoxyvernolepin (3), from the accessible germacrolides (+)-salonitenolide (4) and (+)-costunolide (5), has been developed. The key steps in the synthesis are a Cope rearrangement from the germacradiene to the elemadiene skeleton, the cyclization of a trans-fused δ-lactone from an epoxy ester, and an unusual sulfene elimination, which promotes a reaction cascade leading to the 2-oxa-cis-decalin

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。
• Synthesis of (+)-8-Deoxyvernolepin and Its 11,13-Dihydroderivative. A Novel Reaction Initiated by Sulfene Elimination Leads to the 2-Oxa-<i>cis</i>-decalin Skeleton
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Míriam Álvarez、Antonio Rosales

  DOI：10.1021/jo0256538

  日期：2002.8.1

  The title compounds are interesting candidates for antifungal screening. This paper describes the enantiospecific synthesis of these compounds starting from (+)-costunolide isolated from a commercially available extract. We used two novel reactions as key synthetic steps in this work: the acid-induced cyclization of an delta,epsilon-epoxy ester, which stereoselectively gave a hydroxymethyl-substituted delta-lactone, with the hydroxyalkyl group in the desired beta-equatorial disposition, and a reaction cascade, initiated by a base-promoted sulfene elimination, which led to a 10-oxiranyl-2-oxa-cis-decalin from the mesylate of a trans-fused delta-lactone. We also found that the reaction between selenium dioxide and the 1,5-diene system of elemanolides gave selenadecalins analogous to natural eudesmanolides. Our results prove that the synthetic strategy employed, on the basis of biomimetic concepts, is a useful procedure for the enantiospecific preparation of (+)-vernolepin-related compounds from accessible germacrolides.