(+)-二异松蒎烯基硼烷 | 21947-87-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (+)-二异松蒎烯基硼烷
• 中文别名: (+)-二异松蒎基硼烷
• 英文名称: L-diisopinocampheylborane
• 英文别名: (+)-diisopinocampheylborane；Ipc2BH；bis[(1S,2R,3S,5S)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• CAS: 21947-87-5
• 化学式: C₂₀H₃₅B
• 分子量: 286.309
• InChiKey: KBGJOMVTAXYPAG-NAVXHOJHSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.5±25.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷（少量）、四氢呋喃（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-二异松蒎烯基硼烷 在 sodium perborate 作用下， 生成 (1S,2S,3S,5R)-(+)-异松蒎醇
  参考文献：
  名称：

  10.15227/orgsyn.92.0026

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.92.0026
• 作为产物：
  描述：

  (-)-α-蒎烯 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-二异松蒎烯基硼烷
  参考文献：
  名称：

  Callipeltin A的合成研究：（2R，3R，4S）-3-羟基-2,4,6-三甲基庚酸的立体选择性合成

  摘要：

  已经设计了（2 R，3 R，4 S）-3-羟基-2,4,6-三甲基庚酸的不对称合成，所述β-羟基酸单元酰化了环二肽肽callipeltin A的N-末端。该方法涉及双环前体的去对称化，其产生三个手性中心。 不对称合成-卡培普尔汀A-去对称化-天然产物

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258315
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 在 (+)-二异松蒎烯基硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到(1E,3R,4S,5E)-6-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Reprint of: Enantiodivergent hydroboration reactions of a racemic allenylsilane with diisopinocampheylborane and Curtin–Hammett controlled double asymmetric crotylboration reactions of (S)-E-α-phenyldimethylsilyl(ddiisopinocampheyl)-crotylborane

  摘要：

  The enantiodivergent hydroboration reactions of racemic allenylsilane (+/-)-4 with ((d)Ipc)(2)BH and subsequent crotylboration of achiral aldehydes with the product crotylborane (S)-E-5 at -78 degrees C provide (E)-delta-silyl-anti-homoallylic alcohols 6 in 71-89% yield and with 93-96% ee. Intriguingly, mismatched double asymmetric crotylboration reactions of enantioenriched chiral aldehydes 20 with (S)-E-5 proceed under Curtin-Hammett control to give anti-beta-hydroxylcrotylsilanes 24 as the only products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.06.053

文献信息

• Chiral synthesis via organoboranes. 45. Asymmetric hydroboration of 1-cyclopentenol derivatives using diisopinocampheylborane. Synthesis of optically active cyclopentane-1,2-diol derivatives of high optical purity
  作者：Herbert C. Brown、Dhanabalan Murali、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00047-9

  日期：1999.6

  The asymmetric hydroboration of 1-cyclopentenol derivatives, such as ethers, acetate, silyl ether and borinate, was investigated using diisopinocampheylborane, dIpc2BH. The product trialkylboranes were treated with excess of acetaldehyde to give the corresponding diethyl boronate esters. These boronate esters on oxidation using alkaline hydrogen peroxide gave optically active trans-cyclopentane-1,2-diol

  使用diisopinocampheylborane，d Ipc 2 BH研究了1-环戊烯醇衍生物（如醚，乙酸酯，甲硅烷基醚和硼酸酯）的不对称硼氢化。用过量的乙醛处理产物三烷基硼烷，得到相应的硼酸二乙酯。这些硼酸酯在使用碱性过氧化氢氧化后，以50-85％的对映体过量和高达95％的总收率得到了旋光性的反式-环戊烷-1,2-二醇衍生物。通过醚裂解将一些旋光的反式-2-烷氧基环戊醇转化为旋光的反式-（1 R，2 R）-环戊烷-1,2-二醇。3-甲氧基-2，5-二氢呋喃的不对称硼氢化反应以总产率的70％得到75％ee的反式-（3R，4R）-4-甲氧基四氢呋喃-3-醇。
• Directed Hydrogenations and an Ireland-Claisen Rearrangement Linked to Evans-Tishchenko Chemistry: The Highly Efficient Total Synthesis of the Marine Cyclodepsipeptide Doliculide
  作者：Tao Chen、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201501252

  日期：2015.6.1

  Two new convergent total syntheses have been developed for the cytotoxic, actin microfilament‐stabilizing marine cyclodepsipeptide doliculide (1). A key strategic element of both routes is the establishment of the central stereogenic center of the characteristic polydeoxypropionate stereotriad by means of a hydroxyl‐directed catalytic hydrogenation of a trisubstituted double bond. The requisite olefin

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。
• Molecular addition compounds. 14. Convenient preparations of representative dialkylborane reagents using the new, highly reactive N-ethyl-N-isopropylaninine-borane reagent (BACH-EI™)
  作者：Herbert C. Brown、Josyula V.B. Kanth、Marek Zaidlewicz

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00272-0

  日期：1999.5

  Convenient procedures for the preparation of representative dialkylborane reagents, diisopinocampheylborane, [1S]-2-diisocaranylborane, 9-borabicyclo[3,3,1]nonane, dicyclohexylborane and disiamylborane, using the new, highly reactive N-ethyl-N-isopropylaniline-borane reagent (BACH-EI™) in dioxane and tetrahydrofuran are described.

  使用新的高反应性N-乙基-N-异丙基苯胺-描述了在二恶烷和四氢呋喃中的硼烷试剂（BACH-EI™）。
• Enantioselective Synthesis of the C₁₀–C₂₀ Fragment of Fusicoccin A
  作者：Anja Richter、Christian Hedberg、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/jo201020v

  日期：2011.8.19

  are a nonconventional Cr-catalyzed allylic oxidation of a protected intermediate cylcopentenone, a diastereoselective addition of a propenyl Grignard/CeCl3 reagent to the unmasked cyclopentenone, and an asymmetric hydroboration of the isopropenyl substituent. The protected and suitably functionalized C-ring fragment paves the way to explore further the total synthesis of fusicoccin A.

  据报道，三环二萜品富西辛A的完全保护的C环片段的合成。总共九个步骤获得了所需的环戊烯基卤化物5a，b。合成序列的关键转变是受保护的中间体环戊烯酮的非常规Cr催化的烯丙基氧化，丙烯基Grignard / CeCl 3试剂向非掩蔽的环戊烯酮的非对映选择性加成以及异丙烯基取代基的不对称硼氢化。受保护的和适当官能化的C环片段为进一步探索夫西考辛A的全合成铺平了道路。
• Enantioselective ring cleavage of meso-epoxides with B-halodiisopinocampheylboranes
  作者：N. N. Joshi、M. Srebnik、Herbert C. Brown

  DOI：10.1021/ja00226a050

  日期：1988.8

  corresponding meso-epoxides and haloborane reagents. Simple recrystallization from pentane then gives halohydrins of essentially 100% ee; cis-2-butene oxide and cis-3-hexene oxide furnish the corresponding (1R, 2R)-iodohydrins in 78 and 69% ee respectively. In all cases the S carbon of the meso-epoxide is selectively cleaved. This is the first example of enantioselective ring cleavage of meso-epoxides to obtain

  摘要：B-卤代二异松蒎基硼烷，IpcBX，特别是溴化物 1b 和碘化物 1c，可区分内消旋环氧化物的对映体碳氧键，以提供中等至优异对映体纯度的 1,2-卤代醇。因此 (-)-(1R, 2R)-2-溴环己醇，(-)-(1R, 2R)-2-碘代环己醇，(-)-(1R, 2R)-2-碘代环己-4-en-1-o1和 (-)-(1R, 2R)-2-bromocyclohex-4-en-1-o1 分别以 84%、91%、63% 和 95% ee 从相应的内消旋环氧化物和卤代硼烷试剂中获得。然后从戊烷中简单重结晶得到基本上 100% ee 的卤代醇；顺式-2-氧化丁烯和顺式-3-氧化己烯分别以78% 和69% ee 提供相应的(1R, 2R)-碘醇。在所有情况下，内消旋环氧化物的 S 碳都被选择性裂解。这是对内消旋环氧化物进行对映选择性开环以获得光学活性 1,2-卤代醇的第一个例子。关键词：不对称合成。