(1S,2R,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-5-one | 10293-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-5-one
• 英文别名: (1S)-5-oxoborneol；5-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(-)-5-oxoborneol；(1S,2R)-1-methyl-2-hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[2,2,1]hept-5-one；(1S)-6endo-hydroxy-bornan-3-one；(1S)-6endo-Hydroxy-bornan-3-on；(1S,4S,5R)-5-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 10293-02-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: ASKUROQIUGODMQ-GTNGPMTGSA-N

物化性质

• 熔点：
  235-237 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  250.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-5-one 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (S,S)-1,1'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸高度对映选择性铑催化的不对称1,4加成反应与无环α，β-不饱和化合物：（-）-吲哚啉的形式合成

  摘要：

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[{RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201102073
• 作为产物：
  描述：

  5-exo-Hydroxybornylacetat 在 甲醇 、 Py*HClCrO₃ 、 sodium carbonate 作用下， 生成 (1S,2R,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-5-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-醋酸冰片酯的化学和微生物远程功能化

  摘要：

  (-)-醋酸冰片酯的化学氧化提供了 3-、5- 和 6- 氧代冰片酯的混合物，而用蠕孢菌培养物进行的微生物羟基化产生了 2,3-、2,6- 和 2,5 的混合物-冰片二醇。在每种情况下，反应优先发生在 C(5) 位置。(+)-醋酸冰片与 H. sativum 的微生物羟基化几乎完全发生在 C(5) 位置。(+)- 或 (-)- 醋酸冰片与 Fusariumculmorum 培养物的区域特异性羟基化也发生在 C(5) 位置，但不会伴随乙酰氧基水解。

  DOI：

  10.1139/v79-120

文献信息

• Methods and systems for evaluating and predicting the reactivity of monooxygenase enzymes
  申请人：Fasan Rudi

  公开号：US09273342B2

  公开（公告）日：2016-03-01

  Methods and systems for evaluating and predicting the reactivity of natural and engineered monooxygenase enzymes are provided. Methods are provided for acquiring a functional profile (fingerprint) of monooxygenases that encode information regarding the active site configuration of such monooxygenases. Methods are also provided for carrying out analysis of a monooxygenase fingerprint, to formulate predictions regarding the reactivity properties (e.g., substrate reactivity, chemo-, regio, and stereoselectivity properties) of the fingerprinted monooxygenases.

  提供了评估和预测天然和工程单加氧酶酶反应性的方法和系统。提供了获取编码有关这些单加氧酶的活性位点配置信息的功能概要（指纹）的方法。还提供了进行单加氧酶指纹分析，以制定关于指纹化单加氧酶的反应性属性（例如底物反应性、化学、区域和立体选择性属性）的预测的方法。
• CHIRAL DIENE LIGANDS, A FABRICATION METHOD THEREOF AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：WU Hsyueh-Liang

  公开号：US20130096348A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention proposes a chiral diene ligand, a fabrication method thereof and applications thereof. The chiral diene ligand is a bicyclo[2.2.1] diene ligand having structural specificity and high stability, which favors the bicyclo[2.2.1] diene ligand to take part in asymmetric transformations, particularly an asymmetric addition reaction involving a metal catalyst in a basic environment. Most of the products of the reactions implemented by the chiral diene ligands of the present invention have superior optical activity. The method of the present invention comprises a first oxidation step, a saponification step, a second oxidation step, a deprotonation step, and a cross-coupling step. The chiral diene ligand of the present invention is very suitable to be used in the fabrication or synthesis of various chemicals and medical products.

  本发明提出了一种手性双烯配体，其制备方法及应用。该手性双烯配体是一种具有结构特异性和高稳定性的双环[2.2.1]双烯配体，有利于该双环[2.2.1]双烯配体参与不对称转化，特别是在碱性环境中涉及金属催化剂的不对称加成反应。本发明的手性双烯配体实施的反应产物大多具有优越的光学活性。本发明的方法包括第一氧化步骤、皂化步骤、第二氧化步骤、去质子化步骤和交叉偶联步骤。本发明的手性双烯配体非常适合用于各种化学品和医药产品的制备或合成。
• Methods for preparation of apremilast
  申请人：National Taiwan Normal University

  公开号：US11008288B1

  公开（公告）日：2021-05-18

  The present invention discloses a method for preparation of Apremilast. β-phthalimino vinylsulfones are reacted through the asymmetric addition reaction to form an addition product, and the drug of Apremilast can be obtained from the addition product through simple reactions. The method is a process for synthesizing Apremilast in a more efficient way.

  本发明公开了一种制备阿普利法酯的方法。通过不对称加成反应使β-邻苯二甲酰亚胺基乙烯磺酮发生反应形成加成产物，然后可以通过简单的反应从加成产物中得到阿普利法酯药物。该方法是以更高效的方式合成阿普利法酯的过程。
• A NovelC3-Symmetric Triol as Chiral Receptor for Ammonium Ions
  作者：Fabrizio Fabris、Leonardo Pellizzaro、Cristiano Zonta、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.1002/ejoc.200600673

  日期：2007.1

  cyclotrimerization reaction of 12–14. Complexation studies in deuteriochloroform revealed the capability of the cyclotrimer syn-1 to act as host for ammonium ions, and in particular, the efficient chiral recognition of the two enantiomers of (1-phenylethyl)ammonium chloride. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  以八步路线有效地获得对映体纯 C3 对称合成苯并三龙脑。从合成的角度来看，特别令人感兴趣的是叔丁醇钾促进樟脑腙的溴化 (4) 以及保护基团影响 12-14 环三聚反应的顺/反非对映选择性的观察结果。在氘代氯仿中的络合研究揭示了环三聚体 syn-1 作为铵离子宿主的能力，特别是对 (1-苯乙基) 氯化铵的两种对映异构体的有效手性识别。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Studies toward the Total Synthesis of Dumsin. 2. A Second Generation Approach Resulting in Enantioselective Construction of a Functionalized ABC Subunit of the Tetranortriterpenoid Insect Antifeedant
  作者：Leo A. Paquette、Yang Hu、Andreas Luxenburger、Raynauld L. Bishop

  DOI：10.1021/jo062068o

  日期：2007.1.1

  seco ketoacid. The same advanced intermediate was obtained by initially positioning the double bond internal to the five-membered ring in advance of transient ring expansion via diketone formation and intramolecular aldolization. Both of these approaches bypass the complications arising from the substantial steric congestion prevailing in these structural networks. The task of covalently positioning an

  描述了dumsin的ABC框架的合成。光学活性中间体9b通过顺序执行oxy-Cope重排和分子内烯类反应从新戊酸5-氧冰片酯迅速组装而成，被证明可适当官能化以最终转化为5。合成计划依赖于针对这种目标中间体的两种方法。首先，在EtAlCl 2期间引入的环外双键促进了醛10b的封闭裂解以留下适合氢化物还原和除水的羰基。用四氧化钌裂解所得的双键提供了癸二酮酸。通过在通过二酮形成和分子内醛醇缩合进行的瞬态环膨胀之前首先将双键定位在五元环内部而获得相同的高级中间体。这两种方法都绕开了由这些结构网络中普遍存在的严重空间拥堵引起的并发症。将氧原子共价定位在5中与宝石-二甲基取代的碳相邻的任务通过氧化脱羧可以适当地实现。X射线晶体学分析[ 43]证实了许多中间体的立体化学归属。