这篇前沿文章报道了三种不同的酰基唑鎓离子的合成和完整表征,包括X射线分析。讨论了这些酰基la离子作为胺和醇的酰化试剂的反应性。然而
苄胺与酰基唑鎓离子缓慢反应,不会发生
苯甲醇酰化反应。然而,在用N-杂环卡宾(NHC)作为催化剂活化醇时,实现了有效的酯化。重要的是,苄基酯的形成是在以下条件下获得的:
苄胺由NHC选择性
酒精激活后。高
水平的DFT计算表明,
酒精的活化是通过NHC与
酒精之间的强H键形成而发生的,从而增加了
酒精的亲核性。对于在NHC催化下氧化生成的酰基la离子而言,卡宾具有双重作用(协同催化):(a)NHC用于生成酰基zo离子,(b)NHC用于在随后的酰化反应中活化醇步。NHC催化的苯甲酰选择性酰化
苯甲醇 在......的存在下
苄胺用三
氟乙基和六
氟异丙基酯作为酰化剂也可以实现。而且,烯醇
乙酸酯作为
化学选择乙酰化试剂也显示出高的O-选择性。提供了动力学和机理研究,并提供了
氨基醇
化学选择性酰化的一些实例。