methyl 11-oxoundecanoate | 1931-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 11-oxoundecanoate
• 英文别名: methyl 10-formyldecanoate
• CAS: 1931-65-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: RHGDHBUHYHTCSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94-96 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 11-oxoundecanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 oleyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis ofZ-11-octadecenal, the sex pheromone of the wax moth

  摘要：

  A new synthesis of Z-11-octadecenal, the sex pheromone of the wax moth Achroia grisella starting from methyl 10-undecenoate is elaborated.

  DOI：

  10.1007/bf01558085
• 作为产物：
  描述：

  10-烯酸甲酯 在 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 methyl 11-oxoundecanoate
  参考文献：
  名称：

  用于合成的有机硼烷。图4：用氯铬酸吡啶鎓氧化有机硼烷。通过氢硼化直接从末端烯烃合成醛

  摘要：

  在二氯甲烷中用氯铬酸吡啶鎓（PCC）氧化含伯烷基的三烷基硼烷，可得到相应的醛，收率很高。研究了用PCC氧化醇，硼酸酯和三烷基硼烷的化学计量。考虑到在用硼烷（BH 3 .THF或BH 3 .SMe 2）进行硼氢化时，区域选择性差（仅94％的伯烷基）和对官能团的耐受性差），使用选择性更高的硼氢化剂双（3-甲基-2-丁基）硼烷（二亚甲基硼烷）从末端烯烃制备醛。但是，该方法的主要缺点是形成了副产物3-甲基-2-丁酮，每摩尔醛需要六摩尔的PCC。通过使用一氯硼烷-二甲基硫醚进行硼氢化可以避免这一困难。该试剂在末端烯烃的硼氢化反应中具有很高的区域选择性（约99％的伯烷基）。水解后氧化所得的二烷基氯硼烷，以令人满意的产率得到所需的醛。因此，末端烯烃的加氢硼化，然后进行PCC氧化，是将烯烃转化为相应的醛的直接简便方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88154-0

文献信息

• Aldehyde-Selective Wacker-Type Oxidation of Unbiased Alkenes Enabled by a Nitrite Co-Catalyst
  作者：Zachary K. Wickens、Bill Morandi、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1002/anie.201306756

  日期：2013.10.18

  rules: Reversal of the high Markovnikov selectivity of Wacker‐type oxidations was accomplished using a nitrite co‐catalyst. Unbiased aliphatic alkenes can be oxidized with high yield and aldehyde selectivity, and several functional groups are tolerated. 18O‐labeling experiments indicate that the aldehydic O atom is derived from the nitrite salt.

  违反规则：使用亚硝酸盐助催化剂逆转了Wacker型氧化的高Markovnikov选择性。可以高收率和醛选择性地氧化无偏的脂肪族烯烃，并且可以容忍多个官能团。18 O标记实验表明，醛O原子源自亚硝酸盐。
• Kinetic Analysis of Terminal and Unactivated CH Bond Oxyfunctionalization in Fatty Acid Methyl Esters by Monooxygenase-Based Whole-Cell Biocatalysis
  作者：Manfred Schrewe、Anders O. Magnusson、Christian Willrodt、Bruno Bühler、Andreas Schmid

  DOI：10.1002/adsc.201100440

  日期：2011.12

  catalysts proved to functionalize fatty acid methyl esters with a medium length alkyl chain specifically at the ω-position. The highest specific hydroxylation activity of 104 U gCDW−1 was obtained with nonanoic acid methyl ester as substrate using resting cells of E. coli W3110 (pBT10). In an optimized set-up, maximal 9-hydroxynonanoic acid methyl ester yields of 95% were achieved. For this specific

  来自恶臭假单胞菌GPo1的烷烃单加氧酶AlkBGT构成用于中链烷烃的ω-氧官能化的通用酶系统。在这项研究中，表达alkBGT的重组大肠杆菌W3110被研究为全细胞催化剂，用于脂肪酸甲酯的区域选择性生物氧化为末端醇。ω-官能化产物具有普遍的经济意义，可作为聚合物合成的基础。事实证明，全细胞催化剂可以使具有中等长度烷基链的脂肪酸甲酯特别在ω-位官能化。104 U g CDW -1的最高比羟基化活性使用壬酸甲酯作为底物，使用大肠杆菌W3110（pBT10）的静息细胞获得Aβ。在优化的设置中，最大的9-羟基壬酸甲酯收率达到95％。对于该特定底物，确定的表观全细胞动力学参数的V max为204±9 U g CDW -1，底物摄取常数（K S）为142±17μM，特异性常数V max / K S 1.4ü克CDW -1  μM -1的末端醇的形成。同一大肠杆菌菌株携带额外的醇基因显示出不同的底物选择性
• Solvolytic cleavage of alkenylpentafluorosilicates catalyzed by copper(II) acetate. A stereoselective synthesis of (E)-alkenyl ethers from alkynes
  作者：Kohei Tamao、Toshio Kakui、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88078-6

  日期：1980.1

  (E)-Alkenylpentafluorosilicates, obtainable from acetylenes via hydrosilylation-silicate formation, react with alcohols in the presence of a catalytic amount of copper(II) acetate under an atmosphere of air (oxygen) at room temperature to form (E)-alkenyl ethers stereoselectively in satisfactory yields. Similar reaction with water gives aldehydes.

  （E）-烯基五氟硅酸酯，可通过乙硅烷通过氢化硅烷化硅酸酯形成而获得，在室温下在空气（氧气）气氛下，在催化量的乙酸铜（II）存在下，与乙炔醇反应形成（E）-烯基醚立体选择性地获得令人满意的产率。与水相似的反应产生醛。
• ALDEHYDE-SELECTIVE WACKER-TYPE OXIDATION OF UNBIASED ALKENES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20140316149A1

  公开（公告）日：2014-10-23

  This disclosure is directed to methods of preparing organic aldehydes, each method comprising contacting a terminal olefin with an oxidizing mixture comprising: (a) a dichloro-palladium complex; (b) a copper complex; (c) a source of nitrite; under aerobic reaction conditions sufficient to convert at least a portion of the terminal olefin to an aldehyde.

  这份披露涉及制备有机醛的方法，每种方法包括将末端烯烃与包括： (a) 二氯化钯络合物； (b) 铜络合物； (c) 亚硝酸盐源； 的氧化混合物接触，在充分的氧化反应条件下，将至少部分末端烯烃转化为醛。
• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结