4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carbaldehyde | 24687-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 7-isopropyl-4-methyl-1-azulenecarbaldehyde；7-isopropyl-4-methylazulene-1-carbaldehyde；1-formyl-4-methyl-7-isopropylazulene；1-formyl-7-isopropyl-4-methylazulene；11,12-dihydro-lactaroviolin；dihydrolactaroviolin；11,12-Dihydrolactaroviolin；4-methyl-7-propan-2-ylazulene-1-carbaldehyde
• CAS: 24687-70-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: VAMFCHMEVQNLHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88.5-89.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  346.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carbaldehyde 在 potassium permanganate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Guaiazulene 中取代基的多功能转化：具有受控区域特异性反应性的羧酸衍生物的合成

  摘要：

  愈创木烯等薁衍生物具有独特的性质，因此在电子材料中发挥着重要作用。然而，由于缺乏从天然产物中提取的愈创木兰的功能化方法，这些材料的应用受到限制。在此，我们报道了一种通过控制愈创油烯的反应性在四到五个步骤中合成三种愈创木油烯羧酸衍生物的方法。通过用酯基保护愈创木烯的 C-3 位以抑制意外反应，制备 7-异丙基-4-甲基azulene-1-羧酸。我们还使用硼基作为关键中间体在愈创兰的非活性 C-2 位置引入了一个羧基。利用 C4-甲基上质子的酸性，将愈创木烯的 C4-甲基转化为甲酰基。通过用甲苯磺酰基保护愈创木烯的 C-3 位，通过 Kraus-Pinnick 氧化合成 7-isopropyl-1-methylazulene-4-carboxy 酸。合成的愈创木烯羧酸的紫外/可见光谱表明，最大吸收处的最长波长取决于愈创木烯中羧基的取代位置。由于羧基可以转化为各种官能团，愈创木烯羧酸衍生物将作为

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220122
• 作为产物：
  描述：

  愈创奥 在 barium dihydroxide 、 磷酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Facile Conversion of 1-Methyl Group of Guaiazuleue into 1-Formyl Group

  摘要：

  1-Formyl-7-isopropyl-4-methylazulene (4) 是通过 DDQ 氧化法合成瓜亚唑烯（1）的 1-甲基。从 1 到 4 的整个合成过程在 2 小时内完成，几乎达到定量收率。由于 4 的总合成收率较低（总收率小于 5%），以及通过 1 的非选择性氧化法制备 4 时的收率较低（小于 1%），因此迄今为止还无法获得化合物 (4)。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.69

文献信息

• Thermal Reaction of Azulene-1-carbaldehydes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Anette Magnussen、Peter Uebelhart、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19930760813

  日期：1993.12.15

  (Scheme 3) could quantitatively be decarbonylated with [RhCl(PPh3)3] in toluene at 140° to yield a thermally equilibrated mixture of four tricycles (Scheme 8). It was found that the thermal isomerization of these tricycles occur at temperatures as low as 0° and that at temperatures > 40° the thermal equilibrium between the four tricycles is rapidly established via [1,5]-C shifts. The establishment

  具有我的取代基在C（3）和C（8）薁-1- carbaldehydes和在C（6）没有取代基与在萘烷中过量的乙炔二（ADM）反应在200℃，以产生仅仅由狄尔斯-阿尔德在加合物七元环（请参阅方案3）。相应的1-羧酸盐表现相似（方案4）。薁-1- carbaldehydes其在C（8）具有没有我的取代基（例如11，12在反应路线2）时在萘烷中加热ADM没有给出规定的产品。另一方面，在C（2）处的Me取代基也可能有助于在Azulene-1-carbaldehydes的七元环上热添加ADM（方案6）。然而，在这些情况下，初级三环加合物与第二分子ADM反应生成相应的四环化合物。可以以[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中于140°进行定量脱羰，以最高50％的收率获得新的三环醛16和17（方案3），得到四个三环化合物的热平衡混合物（方案8）。）。发现这些三环的热异构化发生在低至0°的温度下，并且在温度>
• Report on an Unusual Cascade Reaction between Azulenes and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (=4,5-Dichloro-3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ)
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000031

  日期：——

  The oxidation of 1‐(3,8‐dimethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones 1 with 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in acetone/H2O mixtures at room temperature does not only lead to the corresponding azulene‐1‐carboxaldehydes 2 but also, in small amounts, to three further products (Tables 1 and 2). The structures of the additional products

  1-氧化（3,8- dimethylazulen -1-基）的烷-1-酮1与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯3，室温下在丙酮/ H 2 O混合物中的6-二氧代环己基-1,4-二烯-1,2-二腈; DDQ）不仅会导致生成相应的azulene-1-甲醛2，而且还会少量生成3其他产品（表1和2）。通过X射线晶体结构分析（图1），用光谱法解析了其他产品3 – 5的结构，并使用光谱学方法解析了3a的结构。已证明双（氮杂烯基甲基）取代的DDQ衍生物5在甲醇分解或水解前体上产生产率，其在级联反应中在HCl损失下重排进入五环化合物3中（方案4和7）。发现的1,1'-[羰基双（8-甲基azulene-3,1-二基）]双[乙炔] 4是将Azulene-1-羧醛2进一步氧化为相应的Azulene-1-羧酸的结果（方案9和10）。
• Autoxidation of Guaiazulene and 4,6,8-Trimethylazulene in Polar Aprotic Solvent: Structural Proof for Products
  作者：Yoshiharu Matsubara、Shin-ichi Takekuma、Katsumi Yokoi、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.60.1415

  日期：1987.4

  Autoxidation of guaiazulene and 4,6,8-trimethylazulene at 100–120°C in DMF (or HMPA) respectively yielded 25 and 17 separable products, including several known compounds. Most of these new compounds were derivatives of 1,5- and 1,7-azulenequinone, 1H-inden-1-one, naphthoquinone, and benzenoid, or dimeric and trimeric forms; structures of these products were established on the basis of spectroscopic (NMR, UV, IR, and MS) and half-wave potential (E1⁄2) data. 1H NMR (200-MHz) parameters of various azulene derivatives are given for comparative study. Possible reaction pathways are suggested for the formation of such a wide variety of interesting products.

  在DMF（或HMPA）中，分别在100-120°C下对瓜烷和4,6,8-三甲基烷进行自动氧化，分别产生了25和17个可分离的产品，其中包括几种已知化合物。大多数这些新化合物是1,5-和1,7-烷醌、1H-茚-1-酮、萘醌、苯型化合物或二聚体和三聚体形式的衍生物；这些产品的结构是基于光谱（NMR、UV、IR和MS）和半波电位（E1/2）数据确定的。给出了各种烷衍生物的1H NMR（200 MHz）参数，用于比较研究。为形成如此多样化的有趣产品，提出了可能的反应途径。
• New Results in the Synthesis of Styrylazulene Derivatives: Application of the ?Anil synthesis? to the preparation of azulenes substituted with styryl groups at the seven-membered ring
  作者：Anne Andr�e Sophie Briquet、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770722

  日期：1994.11.2

  8-trimethylazulene (10) with 4b in toluene showed that azulenes can, indeed, be easily alkylated with the phosphonium salt 4b. 4,6,8-Trimethylazulene-2-carbaldehyde (12) has been synthesized from the corresponding carboxylate 15 by a reduction (LiAlH4) and dehydrogenation (MnO2) sequence (see Scheme 2). The Swern oxidation of the intermediate 2-(hydroxymethyl)azulene 16 yielded only 1,3-dichloroazulene derivatives

  通过4,6,8-三甲基az烯-的Wittig反应，进行了4,6,8-三甲基-1-[（E）-4-R-苯乙烯基] azulenes 5（R = H，MeO，Cl）的合成。在沸腾的甲苯中在EtONa / EtOH存在下，1-甲醛（1）和相应的4-（R-苄基）（三苯基）phosph氯化物4（参见表1）。以相同的方式，愈创木烯-3-甲醛（2）以及二氢内塔拉维林（3）与4a分别产生了相应的苯乙烯基zu烯6和7（参见表1）。已经发现1和4b与Wittig反应竞争，得到的烷基化产物分别为8和9（参见方案1）。4,6,8-三甲基氮杂烯（10）与4b在甲苯中的反应表明，天青烯确实可以很容易地与the盐4b烷基化。通过还原（LiAlH 4）和脱氢（MnO 2）序列（参见方案2），由相应的羧酸盐15合成了4,6,8-三甲基氮杂-2-甲醛（12）。中间体2-（羟甲基）氮杂烯的Swern氧化16仅产生1，3-二氯氮杂
• Reaction of Hydroxymethyl- and Alkyl-Substituted Azulenes with Manganese Dioxide
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Rolf Sigrist、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780603

  日期：1995.9.20

  It is shown that the 2-(hydroxymethyl)-1-methylazulenes 6 are being oxidized by activated MnO2 in CH2Cl2 at room temperature to the corresponding azulene-1,2-dicarbaldehydes 7 (Scheme 2). Extension of the MnO2 oxidation reaction to 1-methyl- and/or 3-methyl-substituted azulenes led to the formation of the corresponding azulene-1-carbaldehydes in excellent yields (Scheme 3). The reaction of unsymmetrically

  结果表明，2-（羟甲基）-1- methylazulenes 6是由活化的MnO被氧化2在CH 2氯2在室温至相应的薁-1,2- dicarbaldehydes 7（方案2）。MnO 2氧化反应扩展至1-甲基和/或3-甲基取代的天青烯导致以优异的产率形成相应的氮杂-1-碳醛（方案3）。不对称取代的1,3-二甲基薁的（反应比照15在方案4）用的MnO 2仅显示出很小的化学选择性。但是，所观察到的形成的等距的氮杂-1-苯甲醛的比率与天青石的HOMO中的轨道系数的大小一致。在室温下，愈创木烯（18）与MnO 2在二恶烷/ H 2 O中的反应主要得到预期的甲醛19。然而，它伴随着氮杂二酮20和21（方案5）。脱甲基化合物20的前体是甲醛19。同样地，7-异丙基-4-甲基丙二氮烯的MnO 2反应（22）以及4,6,8 trimethylazulene（的24导致了相应薁-1,5-二酮和甘菊环-1,7-二酮的混合物的形成）20