4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carboxylic acid | 24687-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 7-isopropyl-4-methyl-1-azulenecarboxylic acid；7-isopropyl-4-methylazulene-1-carboxylic acid；4-Methyl-7-propan-2-ylazulene-1-carboxylic acid
• CAS: 24687-72-7
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: LZVAKCHJUKOGEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  398.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carboxylic acid 、 硫酸二甲酯 在 sodium ethanolate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 4-methyl-7-propan-2-ylazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  On the Oxidation of Guaiazulene

  摘要：

  根据 Treibs 程序，用高锰酸钾和二氧化硒对瓜子烯进行氧化。通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振光谱的测量，确定了在丙酮中用高锰酸钾氧化得到的酸性和中性结晶化合物分别为 4-甲基-7-异丙基氮杂环戊烯-1-羧酸和 1-甲酰基-4-甲基-7-异丙基氮杂环戊烯。此外，还证实了在丙酮中用二氧化硒氧化瓜氮烯可得到 3-甲酰基瓜氮烯和 3,3′-二瓜氮烯丙酮，其化学结构已由 Treibs 确定。

  DOI：

  10.1246/bcsj.42.3229
• 作为产物：
  描述：

  愈创奥 在 potassium permanganate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4-methyl-7-(1-methylethyl)azulene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  On the Oxidation of Guaiazulene

  摘要：

  根据 Treibs 程序，用高锰酸钾和二氧化硒对瓜子烯进行氧化。通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振光谱的测量，确定了在丙酮中用高锰酸钾氧化得到的酸性和中性结晶化合物分别为 4-甲基-7-异丙基氮杂环戊烯-1-羧酸和 1-甲酰基-4-甲基-7-异丙基氮杂环戊烯。此外，还证实了在丙酮中用二氧化硒氧化瓜氮烯可得到 3-甲酰基瓜氮烯和 3,3′-二瓜氮烯丙酮，其化学结构已由 Treibs 确定。

  DOI：

  10.1246/bcsj.42.3229

文献信息

• Report on an Unusual Cascade Reaction between Azulenes and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (=4,5-Dichloro-3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ)
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000031

  日期：——

  The oxidation of 1‐(3,8‐dimethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones 1 with 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in acetone/H2O mixtures at room temperature does not only lead to the corresponding azulene‐1‐carboxaldehydes 2 but also, in small amounts, to three further products (Tables 1 and 2). The structures of the additional products

  1-氧化（3,8- dimethylazulen -1-基）的烷-1-酮1与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯3，室温下在丙酮/ H 2 O混合物中的6-二氧代环己基-1,4-二烯-1,2-二腈; DDQ）不仅会导致生成相应的azulene-1-甲醛2，而且还会少量生成3其他产品（表1和2）。通过X射线晶体结构分析（图1），用光谱法解析了其他产品3 – 5的结构，并使用光谱学方法解析了3a的结构。已证明双（氮杂烯基甲基）取代的DDQ衍生物5在甲醇分解或水解前体上产生产率，其在级联反应中在HCl损失下重排进入五环化合物3中（方案4和7）。发现的1,1'-[羰基双（8-甲基azulene-3,1-二基）]双[乙炔] 4是将Azulene-1-羧醛2进一步氧化为相应的Azulene-1-羧酸的结果（方案9和10）。
• Autoxidation of Guaiazulene and 4,6,8-Trimethylazulene in Polar Aprotic Solvent: Structural Proof for Products
  作者：Yoshiharu Matsubara、Shin-ichi Takekuma、Katsumi Yokoi、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.60.1415

  日期：1987.4

  Autoxidation of guaiazulene and 4,6,8-trimethylazulene at 100–120°C in DMF (or HMPA) respectively yielded 25 and 17 separable products, including several known compounds. Most of these new compounds were derivatives of 1,5- and 1,7-azulenequinone, 1H-inden-1-one, naphthoquinone, and benzenoid, or dimeric and trimeric forms; structures of these products were established on the basis of spectroscopic (NMR, UV, IR, and MS) and half-wave potential (E1⁄2) data. 1H NMR (200-MHz) parameters of various azulene derivatives are given for comparative study. Possible reaction pathways are suggested for the formation of such a wide variety of interesting products.

  在DMF（或HMPA）中，分别在100-120°C下对瓜烷和4,6,8-三甲基烷进行自动氧化，分别产生了25和17个可分离的产品，其中包括几种已知化合物。大多数这些新化合物是1,5-和1,7-烷醌、1H-茚-1-酮、萘醌、苯型化合物或二聚体和三聚体形式的衍生物；这些产品的结构是基于光谱（NMR、UV、IR和MS）和半波电位（E1/2）数据确定的。给出了各种烷衍生物的1H NMR（200 MHz）参数，用于比较研究。为形成如此多样化的有趣产品，提出了可能的反应途径。
• OXIDATION OF AZULENE DERIVATIVES. AUTOXIDATION OF GUAIAZULENE IN A POLAR APROTIC SOLVENT
  作者：Tetsuo Nozoe、Shin-ichi Takekuma、Masashi Doi、Yoshiharu Matsubara、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.627

  日期：1984.4.5

  Autoxidation of guaiazulene at 100 °C in N,N-dimethylformamide afforded twenty-three separable products including seven known compounds. Most of these new compounds possess highly interesting structures of azulenoquinone, inden-1-one, benzocyclobutadiene, naphthoquinone, and dimeric forms.

  在 100 °C、N,N-二甲基甲酰胺中对愈创木酚进行自氧化，得到了 23 种可分离的产物，其中包括 7 种已知化合物。这些新化合物大多具有非常有趣的偶氮醌、茚-1-酮、苯并环丁二烯、萘醌和二聚体结构。
• Versatile Conversions of Substituents in Guaiazulene: Synthesis of Carboxylic Acid Derivatives with Controlled Regiospecific Reactivities
  作者：Kiyotaka Maruoka、Takaaki Kamishima、Yoshitaka Koseki、Ryuju Suzuki、Anh Thi Ngoc Dao、Toshihiro Murafuji、Hitoshi Kasai

  DOI：10.1246/bcsj.20220122

  日期：2022.8.15

  group, 7-isopropyl-1-methylazulene-4-carboxylic acid was synthesized via Kraus-Pinnick oxidation. Ultraviolet/visible spectra of the synthesized guaiazulene carboxylic acids indicate that the longest wavelength at maximum absorption varied depending on the substitution position of the carboxyl group in guaiazulene. Guaiazulene carboxylic derivatives will serve as building blocks for the development

  愈创木烯等薁衍生物具有独特的性质，因此在电子材料中发挥着重要作用。然而，由于缺乏从天然产物中提取的愈创木兰的功能化方法，这些材料的应用受到限制。在此，我们报道了一种通过控制愈创油烯的反应性在四到五个步骤中合成三种愈创木油烯羧酸衍生物的方法。通过用酯基保护愈创木烯的 C-3 位以抑制意外反应，制备 7-异丙基-4-甲基azulene-1-羧酸。我们还使用硼基作为关键中间体在愈创兰的非活性 C-2 位置引入了一个羧基。利用 C4-甲基上质子的酸性，将愈创木烯的 C4-甲基转化为甲酰基。通过用甲苯磺酰基保护愈创木烯的 C-3 位，通过 Kraus-Pinnick 氧化合成 7-isopropyl-1-methylazulene-4-carboxy 酸。合成的愈创木烯羧酸的紫外/可见光谱表明，最大吸收处的最长波长取决于愈创木烯中羧基的取代位置。由于羧基可以转化为各种官能团，愈创木烯羧酸衍生物将作为
• Zhao Zhendong, Matsubara Yoshiharu, Nozoe Tetsuo, Nippon kagaku kaishi (J. Chem. Soc. Jap), (1994) N 1, S 49-55
  作者：Zhao Zhendong, Matsubara Yoshiharu, Nozoe Tetsuo

  DOI：——

  日期：——