(-)-(21E)-8,11,12,13-tetradehydro-24-(tert-butyldimethylsilyl)-12,24-secostrychnidin-10-one | 467222-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-(21E)-8,11,12,13-tetradehydro-24-(tert-butyldimethylsilyl)-12,24-secostrychnidin-10-one
• 英文别名: (1R,13S,14E,19S)-14-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethylidene]-8,16-diazahexacyclo[11.5.2.11,8.02,7.016,19.012,21]henicosa-2,4,6,10,12(21)-pentaen-9-one
• CAS: 467222-57-7
• 化学式: C₂₇H₃₄N₂O₂Si
• 分子量: 446.665
• InChiKey: SIPPDFABQOXQDZ-SGPJLMSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(21E)-8,11,12,13-tetradehydro-24-(tert-butyldimethylsilyl)-12,24-secostrychnidin-10-one 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 6-methoxycarbonyloxycyclohexene-1-carboxylate 在 palladium diacetate 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 四丁基氯化铵 、 sodium isopropylate 、 三溴化磷 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium naphthalenide 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 、 三氟乙酸 、 二甲基苯基磷 、 3,5-二甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (-)-(21E)-8,11,12,13-tetradehydro-24-(tert-butyldimethylsilyl)-12,24-secostrychnidin-10-one
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u

文献信息

• Approaches to the Synthesis of (±)-Strychnine via the Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2] Cycloaddition:  Rapid Assembly of a Classic Framework
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Douglas B. Grotjahn、Kai Lamottke、Martin Schmidt、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja016333t

  日期：2001.9.1

  Five synthetic approaches to racemic strychnine (1), with the cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes to indoles as the key step, are described. These include the generation and attempted cyclization of macrocycle 8 and the synthesis of dihydrocarbazoles 15, 22, and 26 and their elaboration to pentacyclic structures via a conjugate addition, dipolar cycloaddition, and propellane-to-spirofused

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。
• The Formal Total Synthesis of (±)-Strychnine via a Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2]Cycloaddition
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Kai Lamottke、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ol006131m

  日期：2000.8.1

  A short, highly convergent total synthesis of racemic isostrychnine, and thus strychnine, has been completed. The route involves 14 steps in the longest linear sequence and is highlighted by a cobalt-mediated [2 + 2 + 2]cycloaddition of an alkynylindole nucleus to acetylene.

  外消旋异ostchchine的短而高度收敛的全合成，因此是strychnine已完成。该路线以最长的线性顺序涉及14个步骤，并且通过炔基吲哚核与乙炔的钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应而突出。
• Total Synthesis of (−)-Strychnine
  作者：Masato Nakanishi、Miwako Mori

  DOI：10.1002/1521-3773(20020603)41:11<1934::aid-anie1934>3.0.co;2-f

  日期：2002.6.3
• A Novel and General Synthetic Pathway to Strychnos Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Tubifoline, (−)-Dehydrotubifoline, and (−)-Strychnine Using Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ja029382u

  日期：2003.8.1

  recrystallized from EtOH to give an optically pure compound. From this compound, tetracyclic ketone 13, which should be a useful intermediate for the synthesis of indole alkaloids, could be synthesized. The total syntheses of (-)-dehydrotubifoline, (-)-tubifoline, and (-)-strychnine were achieved from 13. All ring constructions for the syntheses of these natural products were achieved using a palladium catalyst

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。