(S)-N-(2-bromophenyl)-N-[(2-cyanomethyl)-2-cyclohexenyl]-4-methylbenzenesulfonamide | 350677-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(2-bromophenyl)-N-[(2-cyanomethyl)-2-cyclohexenyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2-bromophenyl)-N-[(1S)-2-(cyanomethyl)cyclohex-2-en-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 350677-98-4
• 化学式: C₂₁H₂₁BrN₂O₂S
• 分子量: 445.38
• InChiKey: IZACMTBZKKDKHW-FQEVSTJZSA-N

物化性质

• 沸点：
  571.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.417±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(2-bromophenyl)-N-[(2-cyanomethyl)-2-cyclohexenyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 palladium diacetate chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 四丁基氯化铵 、 sodium isopropylate 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 、 二甲基苯基磷 、 3,5-二甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三溴化磷 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (S)-N-(2-bromophenyl)-N-[(2-cyanomethyl)-2-cyclohexenyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u

文献信息

• A New and General Synthetic Pathway to <i>Strychnos</i> Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Dehydrotubifoline and (−)-Tubifoline by Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol0159571

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A novel procedure for the synthesis of an indole skeleton was developed. Treatment of a cyclohexenol derivative having a silyloxymethyl group at the 2-position with N-tosyl-o-bromoaniline in the presence of Pd2dba3*CHCl3 and (S)-BINAPO gave compound 6a with 84% ee in 75% yield. Compound 6a was converted into 11, which was treated with Pd(OAc)2 and Me(2)PPh in the presence of Ag2CO3

  [请参阅反应]。开发了一种合成吲哚骨架的新方法。在Pd 2 dba 3 * CHCl 3和（S）-BINAPO存在下，用N-甲苯磺酰基-邻-溴苯胺处理在2-位具有甲硅烷基氧甲基的环己烯衍生物，得到ee为84％的化合物6a，产率为75％。化合物6a转化为11，然后在Ag2CO3存在下用Pd（OAc）2和Me（2）PPh处理，得到二氢吲哚衍生物12。从12开始，我们成功地合成了（-）-脱氢tubifoline和（ -）-茶碱
• Total Synthesis of (−)-Strychnine
  作者：Masato Nakanishi、Miwako Mori

  DOI：10.1002/1521-3773(20020603)41:11<1934::aid-anie1934>3.0.co;2-f

  日期：2002.6.3
• A Novel and General Synthetic Pathway to Strychnos Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Tubifoline, (−)-Dehydrotubifoline, and (−)-Strychnine Using Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ja029382u

  日期：2003.8.1

  recrystallized from EtOH to give an optically pure compound. From this compound, tetracyclic ketone 13, which should be a useful intermediate for the synthesis of indole alkaloids, could be synthesized. The total syntheses of (-)-dehydrotubifoline, (-)-tubifoline, and (-)-strychnine were achieved from 13. All ring constructions for the syntheses of these natural products were achieved using a palladium catalyst

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。