5'-O-tritylthymidine | 7791-71-1

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 5'-O-tritylthymidine
• 英文别名: 5′-O-trityl-thymidine；5'-O-Tr-dThd；1-[(2R,4S,5R)-4-hydroxy-5-(trityloxymethyl)oxolan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 7791-71-1
• 化学式: C₂₉H₂₈N₂O₅
• mdl: MFCD00038462
• 分子量: 484.552
• InChiKey: FZDHVUVGQXVYOP-JIMJEQGWSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C(Solv: acetone (67-64-1); ethyl ether (60-29-7))
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.241
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302+H312+H332,H315,H319,H335

制备方法与用途

用途

5'-O-三苯甲基胸苷是一种胸腺嘧啶核苷酸衍生物，可作为医药合成的中间体。它可以通过将（2,2'-脱水-1-O-D-阿拉伯呋喃糖基）胸腺嘧啶作为反应原料，制备中间体2,2'-脱水-1-(5-O-三苯甲基-D-阿拉伯呋喃糖基)胸腺嘧啶，进而合成5'-O-三苯甲基胸苷。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-O-tritylthymidine 在 cerium(IV) triflate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到beta-胸苷
  参考文献：
  名称：

  Ce（OTf）4对三苯基甲基醚进行高效催化脱保护

  摘要：

  描述了一种非常简单有效的方法，用于在温和的反应条件下，在乙腈中使用催化量的三氟甲磺酸铈对三苯甲基，单甲氧基和二甲氧基三苯甲基醚进行脱保护。对于饱和和苄基醚的去三苯甲基化以及在结构上不同的核苷，观察到高反应性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00616-0
• 作为产物：
  描述：

  3'-O-TCBOC-5'-O-tritylthymidin 在 tetrabutylammonium-cobalto(II)-phthalocyanine-5,12,19,26-tetrasulfonate 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 zinc benzenethiolate 作用下， 生成 5'-O-tritylthymidine
  参考文献：
  名称：

  Die Abspaltung der 2,2,2-Trichlor-1,1-dimethylethoxycarbonyl-Schutzgruppe mittels Zinn(II)-tris(thiophenolat)

  摘要：

  据报道，在四丁基氨钴(II)酞菁-5,12,19,26-四磺酸盐存在下，三[苯硫酚]锡(II)可裂解氨基和羟基功能的 2,2,2-三氯-1,1-二甲基乙氧基羰基（三氯-叔丁氧羰基，TCBOC）保护基。这种组合比以前使用的 TCBOC 族解锁试剂更为优越。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26452

文献信息

• Nucleotide. XIV. Substituierte ?-Phenyl�thyl-Gruppen. Neue Schutzgruppen f�r Oligonucleotid-Synthesen nach dem Phosphors�uretriester-Verfahren
  作者：Eugen Uhlmann、Wolfgang Pfleiderer

  DOI：10.1002/hlca.19810640547

  日期：1981.7.22

  XIV. Substituted β-Phenyl-ethyl Groups. New Blocking Groups for Oligonucleotide Syntheses by the Phosphotriester Approach

  十四。取代的β-苯基-乙基。磷酸三酯法寡核苷酸合成的新的封闭基团
• Convenient Syntheses of Biologically Relevant Vinyl and Divinyl Phosphates by Selective Dealkylation of the Corresponding Phosphites
  作者：Nanjing Zhang、John E. Casida

  DOI：10.1055/s-2000-7109

  日期：——

  Reactions of diethyl vinyl phosphite and divinyl methyl phosphite with iodine produce exclusively dealkylated intermediates, the highly reactive vinyl and divinyl phosphoroiodidates, which can be used as efficient phosphorylation reagents to prepare a variety of vinyl and divinyl organophosphorus compounds. Examples are given for the ethyl vinyl and divinyl analogs of the potent diethyl phosphate anticholinesterase agents diazoxon, chlorpyrifos oxon and paraoxon.

  二乙基乙烯膦和二乙烯基甲基膦与碘的反应产生唯一的去烷基化中间体，即高度活泼的乙烯基和二乙烯基膦碘化物，它们可用作高效的膦酰化试剂，用于制备多种乙烯基和二乙烯基有机磷化合物。以强效的二乙基磷酸酯抗胆碱酯酶剂二唑克松、氯吡硫磷氧类似物和对氧磷的乙基乙烯基和二乙烯基类似物为例。
• Allyloxy and Propargyloxy Group Migration: Role of Remote Group Participation in the Synthesis of 5-C-Nucleosides and Other Sugar Derivatives
  作者：Subhrangshu Mukherjee、Prabhash N. Tripathi、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1021/ol301851q

  日期：2012.8.17

  In 1-deoxy-xylofuranose derivatives possessing a good leaving group at 2-C, participation of allyloxy and propargyloxy substituents at 5-C results in loss of the 2-C substituent and attack of various nucleophiles at 5-C of the oxonium intermediate. Such participation of a benzyloxy or crotyloxy group leads to dioxabicyclo[2.2.1]heptane rings.

  在2-C处具有良好离去基团的1-脱氧-木呋喃糖衍生物中，烯丙基氧基和炔丙基氧基取代基在5-C处的参与导致2-C取代基的丢失和各种亲核试剂在氧中间体的5-C处的进攻。苄氧基或巴豆氧基的这种参与导致二氧杂双环[2.2.1]庚烷环。
• Synthesis of beta-L-2'-deoxy nucleosides
  申请人：Storer Richard

  公开号：US20050059632A1

  公开（公告）日：2005-03-17

  An improved process for the preparation of 2′-modified nucleosides and 2′-deoxy-nucleosides, such as, β-L-2′-deoxy-thymidine (LdT), is provided. In particular, the improved process is directed to the synthesis of a 2′-deoxynucleoside that may utilize different starting materials but that proceeds via a chloro-sugar intermediate or via a 2,2′-anhydro-1-furanosyl-nucleobase intermediate. Where an 2,2′-anhydro- 1 -furanosyl base intermediate is utilized, a reducing agent, such as Red-Al, and a sequestering agent, such as 15-crown-5 ether, that cause an intramolecular displacement reaction and formation of the desired nucleoside product in good yields are employed. An alternative process of the present invention utilizes a 2,2′-anhydro-1-furanosyl base intermediate without a sequestering agent to afford 2′-deoxynucleosides in good yields. The compounds made according to the present invention may be used as intermediates in the preparation of other nucleoside analogues, or may be used directly as antiviral and/or antineoplastic agents.

  提供了一种改进的2'-改性核苷和2'-脱氧核苷的制备工艺，例如，β-L-2'-脱氧胸苷（LdT）。特别是，改进的工艺针对的是2'-脱氧核苷的合成，该合成可能使用不同的起始材料，但都通过氯糖中间体或通过2,2'-脱水-1-呋喃糖核苷中间体进行。当使用2,2'-脱水-1-呋喃糖碱基中间体时，会采用还原剂（如Red-Al）和隔离剂（如15-冠-5醚），它们能引起分子内位移反应，并形成所需核苷产品的高收率。本发明的一种替代工艺使用2,2'-脱水-1-呋喃糖碱基中间体而不使用隔离剂，也能以高收率获得2'-脱氧核苷。根据本发明制成的化合物可以作为制备其他核苷类似物的中间体，或者可以直接用作抗病毒和/或抗肿瘤剂。
• Dialkyl aluminium chloride: a reagent for removal of trityl group from trityl ethers of deoxynucleosides, deoxynucleotides, and oligodeoxynucleotides
  作者：H. Köster、N.D. Sinha

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87418-3

  日期：1982.1

  Detritylation of N-acyl-5′-o-tritylated deoxynucleosides, deoxynucleotides, and oligodeoxynucleotides have been quantitatively achieved in minutes at room temperature by using diethylaluminium chloride or diisobutylaluminium chloride. Reactions take place in unpolar solvents in homogeneous phase under completely aprotic conditions.

  N-酰基-5'-o-三苯甲基化的脱氧核苷，脱氧核苷酸和寡脱氧核苷酸的脱三苯甲基化已通过使用二乙基氯化铝或二异丁基氯化铝在室温下在数分钟内完成。反应在完全非质子条件下在均相中的非极性溶剂中进行。