(S)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol | 77118-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol
• 英文别名: (S)-(-)-1-phenyl-hexa-1,5-dien-3-ol；(1E,3S)-1-Phenylhexa-1,5-dien-3-OL；(3S)-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 77118-88-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: YQIKOSMMGKCOFA-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium tetrafluoroborate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 对苯醌 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1S,5S,7R,9Z,11S,14R)-14-hydroxy-7-methoxy-9-methyl-5-propyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Evaluation of Aspergillide A/Neopeltolide Chimeras

  摘要：

  在这项研究中，以平行方式合成了立体异构体的青霉醇A/新披顶霉素嵌合体，并评估了它们的抗增殖活性，以展示嵌入四氢呋喃亚结构的14元大环酯结构作为开发类天然产物抗增殖剂的模板的潜在应用价值。

  DOI：

  10.1246/cl.130322
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylhex-1,5-dien-3-ol 在 乙酸乙烯酯 、 lipase AK amano 作用下， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Evaluation of Aspergillide A/Neopeltolide Chimeras

  摘要：

  在这项研究中，以平行方式合成了立体异构体的青霉醇A/新披顶霉素嵌合体，并评估了它们的抗增殖活性，以展示嵌入四氢呋喃亚结构的14元大环酯结构作为开发类天然产物抗增殖剂的模板的潜在应用价值。

  DOI：

  10.1246/cl.130322

文献信息

• Catalytic asymmetric allylation of aldehydes using the chiral (salen)chromium(III) complexes
  作者：Piotr Kwiatkowski、Wojciech Chaładaj、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.032

  日期：2006.5

  aldehydes, catalyzed by chiral (salen)Cr(III) complexes, has been studied. The reaction proceeded smoothly for the reactive 2-oxoaldehydes and allyltributyltin in the presence of small amounts (1–2 mol %) of (salen)Cr(III)BF4 (1b) under mild, undemanding conditions. However, in the case of other simple aldehydes, the use of high-pressure conditions is required to obtain good yields. Classic chromium catalyst

  已经研究了手性（salen）Cr（III）配合物催化烯丙基锡烷醛向乙醛酸酯和乙二醛以及简单的芳香族和脂肪族醛的对映选择性加成。在少量（1-2）摩尔（salen）Cr（III）BF 4（1b）的存在下，在温和，不苛刻的条件下，反应性2-氧醛和烯丙基三丁基锡的反应顺利进行。但是，在其他简单醛的情况下，需要使用高压条件才能获得良好的收率。经典的铬催化剂1b，可轻松从市售的氯化物络合物1a制备，通常以高收率得到对映体醇，对映体纯度为50-79％ee。在提出的模型的基础上，对立体化学结果进行了合理化。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Aldehydes and Related Reactions with Bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) Oxide as aμ-Oxo-Type Chiral Lewis Acid
  作者：Hideo Hanawa、Daisuke Uraguchi、Shunsuke Konishi、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.200305078

  日期：2003.9.22

  ee. This asymmetric allylation with non-racemic bis-Ti(IV) oxide 3 and partially resolved (S)-BINOL shows a positive nonlinear effect in correlation of the enantiopurity of the allylation product with the ee of the (S)-BINOL. Chiral bis-Ti(IV) oxide (S,S)-3 can also be utilized for related reactions such as asymmetric methallylation and propargylation of aldehydes with high enantioselectivity. This asymmetric

  设计了一种新型的3型手性双-Ti（IV）氧化物，该氧化物可用于醛羰基的强活化，从而使醛与烯丙基三丁基锡进行新的催化对映选择性烯丙基化。手性双-Ti（IV）催化剂（S，S）-3可以通过用（S）-BINOL处理双（三异丙氧基）钛氧化物或通过用（（S）-二萘氧基）异丙氧基氯化钛处理来容易地制备氧化银 在CH（2）Cl（2）中原位产生（10 mol％）的手性双-Ti（IV）氧化物（S，S）-3的影响下，用烯丙基三丁基锡处理氢肉桂醛，可制得烯丙基化产物，收率为84％ ee为99％。用非外消旋的双-Ti（IV）氧化物3和部分拆分的（S）-BINOL进行的不对称烯丙基化显示出积极的非线性效应，该关系是烯丙基化产物的对映体纯度与（S）-BINOL的ee相关。手性双-Ti（IV）氧化物（S，S）-3也可用于相关反应，例如不对称的甲基烯丙基化和具有高对映选择性的醛的炔丙基化。通过将MOM单元简单地引入手性路易
• A Sterically Modified (Salen)Chromium(III) Complex - An Efficient Catalyst for High-Pressure Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Janusz Jurczak、Piotr Kwiatkowski、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1055/s-2005-872662

  日期：——

  A novel (salen)chromium(III) catalyst with a modified salen ligand was synthesised in a simple way starting from readily available precursors. High-pressure allylation reaction of aromatic and aliphatic aldehydes with allyltributyltin upon application of 1 mol% of a modified (salen)chromium(III) complex provides ­homoallylic alcohols in good yield and with high enantioselectivity (up to 92%). The catalyst reveals higher enantioselectivity than the classic Jacobsen’s complex.

  一种新型（水杨）铬(III)催化剂，其水杨配体经过改良，通过从易得的前体出发，采用简单方法合成。在应用改良（水杨）铬(III)复合物作为催化剂的情况下，以1 mol%的量进行高压烯丙基化反应，将芳香和脂肪醛与烯丙基三丁基锡反应，可高效制备高对映选择性的同烯丙基醇（最高可达92%）。该催化剂展现出比经典的雅各布森复合物更高的对映选择性。
• Chiral 2,2‘-Bipyridine-Type <i>N</i>-Monoxides as Organocatalysts in the Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilane
  作者：Andrei V. Malkov、Monica Orsini、Daniele Pernazza、Ken W. Muir、Vratislav Langer、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ol025654m

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] The Sakurai-Hosomi-type allylation of aromatic and heteroaromatic aldehydes can be catalyzed by the new heterobidenate bipyridine monoxide PINDOX with high enantioselectivities. The sterochemical outcome is mainly controlled by the axial chirality in PINDOX, which in turn is determined by the annulated terpene units.

  [反应：见正文]芳香族和杂芳族醛的Sakurai-Hosomi型烯丙基化反应可以通过具有高对映选择性的新型杂双酸二联吡啶一氧化物PINDOX来催化。立体化学结果主要由PINDOX中的轴向手性控制，而轴向手性又由环戊烯单元确定。
• Novel Chiral Biheteroaromatic Diphosphine Oxides for Lewis Base Activation of Lewis Acids in Enantioselective Allylation and Epoxide Opening
  作者：Valentina Simonini、Maurizio Benaglia、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/adsc.200700564

  日期：2008.3.7

  Enantiomerically pure biheteroaromatic diphosphine oxides were synthesised and tested as organocatalysts in two different reactions involving trichlorosilyl compounds. The allylation of aldehydes with allyl(trichloro)silane afforded homoallylic alcohols in fair to good yields and up to 95% ee. Preliminary experiments showed that this new class of metal-free catalysts was able also to promote the stilbene

  合成了对映体纯的双杂芳族二氧化膦，并在涉及三氯甲硅烷基化合物的两个不同反应中作为有机催化剂进行了测试。醛与烯丙基（三氯）硅烷的烯丙基化可公平地获得良好收率和高达95％ee的均烯丙基醇。初步实验表明，这种新型的无金属催化剂还可以通过添加对映选择性高于80％的四氯硅烷来促进二氧化苯乙烯的打开。在化学和立体化学效率方面有趣的结果为进一步研究开发新的手性杂芳族路易斯碱作为有效的无金属催化剂开辟了道路。