1-methyl-4-propan-2-yl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane | 470-67-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 中草药成分
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-methyl-4-propan-2-yl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 4-methyl-1-propan-2-yl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane；1,4-cineole；1,4-cineol；1,8-cineol；isocineole
• CAS: 470-67-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: RFFOTVCVTJUTAD-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 熔点：
  -46 °C (lit.)
• 沸点：
  65 °C/16 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.887 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  118 °F
• 溶解度：
  二甲基亚砜：125 mg/mL（810.37 mM）
• LogP：
  2.97

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  2
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• RTECS号：
  OS9274000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2

制备方法与用途

产品特性

1,4-桉叶素是一种单萜物质，带有樟脑香气，天然存在于荜澄茄和春黄菊中。市售商品通常由75%的1,4-桉叶素和15%的1,8-桉叶素组成。中国现已可通过脱水工艺从α-松油醇工业制得。主要应用于食品添加剂、香精香料及医药行业。

毒性

可安全用于食品（FDA，§172.515，2000）。

使用限量 (FEMA单位：mg/kg)

• 熔烤制品：12.14
• 冷饮：9.62
• 肉制品：8.29
• 软糖：11.49
• 凝胶及布丁：9.91
• 无醇饮料：9.21
• 含醇饮料：4.71
• 硬糖：50.0
• 胶姆糖：25.0

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准

添加剂中文名称	允许使用该种添加剂的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
1,4-桉叶素	食品	食用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

生物活性

1,4- cineole 是一种天然广泛分布的含氧单萜烯，存在于桉树油中。它可以激活人 TRPM8 和 TRPA1。

靶点 化学性质

无色液体，带有淡温和的樟脑香气，有凉的柔和的香料风味。沸点为109～112℃（13.3kPa）或173℃，闪点47℃。相对密度(d₂₀) 0.890，折射率(n₂₀) 1.452。几乎不溶于水，易溶于乙醇。一般商品通常由约75%的1,4-桉叶素和约15%的1,8-桉叶素组成。

天然品存在于荜澄茄、春黄菊等植物中。

用途

GB/T(14156—93) 列为允许使用的食品用香料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-propan-2-yl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane 在 Montmorillonite K₁₀ 作用下， 反应 8.0h， 生成 松油烯
  参考文献：
  名称：

  High density fuels from oxygenated terpenoids

  摘要：

  一种有效合成有用的脱氧萜类化合物的方法，使用氧化萜类化合物的催化转化，从丰富的可再生资源中得到。例如，1,4-桉叶油醇和1,8-桉叶油醇等氧化萜类化合物是松香和精油的主要成分。这些氧化萜类化合物也可以通过生物合成方法从糖中产生。对这些底物进行催化脱氧化反应，可以高效地生成商业重要的化学品和用于涡轮机或柴油推进的高密度燃料。

  公开号：

  US09682897B1
• 作为产物：
  描述：

  桉叶油醇 在 Amberlyst 15 作用下， 反应 2.0h， 生成 萜品油烯 、 γ-松油烯 、 1-methyl-4-propan-2-yl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  High density fuels from oxygenated terpenoids

  摘要：

  一种有效合成有用的脱氧萜类化合物的方法，使用氧化萜类化合物的催化转化，从丰富的可再生资源中得到。例如，1,4-桉叶油醇和1,8-桉叶油醇等氧化萜类化合物是松香和精油的主要成分。这些氧化萜类化合物也可以通过生物合成方法从糖中产生。对这些底物进行催化脱氧化反应，可以高效地生成商业重要的化学品和用于涡轮机或柴油推进的高密度燃料。

  公开号：

  US09682897B1

文献信息

• Selective hydroxylation of 1,8- and 1,4-cineole using bacterial P450 variants
  作者：Joel H.Z. Lee、Siew Hoon Wong、Jeanette E. Stok、Sarah A. Bagster、James Beckett、Jack K. Clegg、Aidan J. Brock、James J. De Voss、Stephen G. Bell

  DOI：10.1016/j.abb.2018.12.025

  日期：2019.3

  Oxidation of 1,4-cineole by the CYP102A1 R47L/Y51F/F87A/I401P variant generated the 3α product in >90% yield. WT CYP101A1 formed a mixture metabolites with 1,8-cineole and very little product was generated with 1,4-cineole. In contrast the F87W/Y96F/L244A/V247L and F87W/Y96F/L244A variants of CYP101A1 favoured formation of 5α-hydroxy-1,8-cineole (>88%, 1S 86% e.e.) while the F87V/Y96F/L244A variant generated

  这项研究评估了P450金属酶CYP176A1，CYP101A1和CYP102A1以及工程化的CYP101A1和CYP102A1蛋白质变体的使用，以改变1,8-和1,4-cineole羟基化的区域选择性。当与CYP176A1的首选底物1,8-cineole相比时，CYP176A1对1,4-cineole的氧化选择性较低。CYP102A1变体显着提高了WT酶对1,4-和1,8-桉树脑的氧化活性。CYP102A1 R47L / Y51F / A74G / F87V / L188Q突变体主要从1,8-cineole生成（1S）-6α-羟基-1,8-cineole（78％ee）。CYP102A1 R47L / Y51F / F87A / I401P变体氧化1,4-桉树脑生成3α产物，收率> 90％。WT CYP101A1与1,8-cineole形成了混合物代谢产物，而1,4-cineole生成的产物
• Roles of cytochrome P450 3A enzymes in the 2-hydroxylation of 1,4-cineole, a monoterpene cyclic ether, by rat and human liver microsomes
  作者：M. Miyazawa、M. Shindo、T. Shimada

  DOI：10.1080/00498250110065595

  日期：2001.1

  involved in the 2-hydroxylation of 1,4-cineole by human liver microsomes, based on the following lines of evidence. First, 1,4-cineole 2-hydroxylation activities catalysed by human liver microsomes were inhibited by ketoconazole, a potent inhibitor of CYP3A activities, and an anti-CYP3A4 antibody. Second, there was a good correlation beteeen CYP3A4 contents and 1,4-cineole 2-hydroxylation activities in

  1.在大鼠和人肝微粒体中研究了1,4-桉树脑（一种单萜环醚）的氧化作用，并在昆虫细胞中表达了重组细胞色素P450（P450或CYP）酶，其中引入了人P450和NADPH-P450还原酶cDNA 。通过气相色谱/质谱分析，确定2-和-exo-hydroxy-1,4-cineole是大鼠和人P450酶催化的1,4-cineole的主要氧化产物。2.根据以下证据，CYP3A4是一种主要的酶，参与人肝微粒体对1，4-桉树脑的2-羟基化反应。首先，人肝微粒体催化的1,4-桉树脑2-羟基化活性被酮康唑（一种有效的CYP3A活性抑制剂）和抗CYP3A4抗体抑制。其次，CYP3A4的含量与1之间存在良好的相关性，检查的十八个人类样本的肝微粒体中的4-cineole 2-羟化活性。最后，在所检查的10种重组人P450酶中，CYP3A4对1,4-桉树脑2-羟基化的活性最高。3.孕烯醇酮16α-腈和地塞米松在大鼠中诱导了肝微粒体1
• Angelis, Francesco De; Ferretti, Gabriella; Botta, Maurizio, Gazzetta Chimica Italiana, 1982, vol. 112, # 11/12, p. 499 - 500
  作者：Angelis, Francesco De、Ferretti, Gabriella、Botta, Maurizio、Nicoletti, Rosario

  DOI：——

  日期：——
• US9682897B1
  申请人：——

  公开号：US9682897B1

  公开（公告）日：2017-06-20
• High density fuels from oxygenated terpenoids
  申请人：The United States of America, as represented by the Secretary of the Navy

  公开号：US09682897B1

  公开（公告）日：2017-06-20

  A method for the efficient synthesis of useful deoxygenated terpenoids from an abundant renewable source, using catalytic conversion of oxygenated terpenoids. Oxygenated terpenoids such as 1,4-cineole and 1,8-cineole are, for example, major components of turpentine and essential oils. These oxygenated terpenoids can also be produced from sugars via a biosynthetic approach. Catalytic deoxygenation of these substrates can be used to efficiently generate commercially important chemicals and high density fuels for turbine or diesel propulsion.

  一种有效合成有用的脱氧萜类化合物的方法，使用氧化萜类化合物的催化转化，从丰富的可再生资源中得到。例如，1,4-桉叶油醇和1,8-桉叶油醇等氧化萜类化合物是松香和精油的主要成分。这些氧化萜类化合物也可以通过生物合成方法从糖中产生。对这些底物进行催化脱氧化反应，可以高效地生成商业重要的化学品和用于涡轮机或柴油推进的高密度燃料。