(R)-((2-isopropyl-5-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 74173-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-((2-isopropyl-5-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: (R)-2-Isopropyl-5-methyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexen；trimethyl-[(5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexen-1-yl]oxysilane
• CAS: 74173-21-0
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: PWDRZQGYGSLALH-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-((2-isopropyl-5-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 iron(III) chloride 、 diethylzinc 、 sodium acetate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(3R)-3-methyl-6-propan-2-ylcyclohepta-1,6-dien-1-yl] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-Nanolobatolide

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201100926
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (-)-薄荷酮 在 甲基溴化镁 、 异丙胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 (R)-((2-isopropyl-5-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-Nanolobatolide

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201100926
• 作为试剂：
  描述：

  2,2’,6,6’-四氢xy-1,1’-亚苯 、 六甲基二硅氮烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (R)-((2-isopropyl-5-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 、 5-甲基-2-异丙基环己酮 作用下， 生成 trimethyl-[(2'S,5'R)-5'-methyl-2'-propan-2-yl-1-trimethylsilyloxyspiro[benzo[d][1,3]benzodioxepine-6,1'-cyclohexane]-11-yl]oxysilane 、 [2-[2,6-bis(trimethylsilyloxy)phenyl]-3-trimethylsilyloxyphenoxy]-trimethylsilane 、 trimethyl-[(2'R,5'R)-5'-methyl-2'-propan-2-yl-1-trimethylsilyloxyspiro[benzo[d][1,3]benzodioxepine-6,1'-cyclohexane]-11-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  用于通过与2,2'，6,6'- tetrahydroxybiphenyl不对称desymmetrization取代的2,2'- biaryldiols的不对称合成的一般方法升-menthone

  摘要：

  通过用1-薄荷酮进行缩醛化来对前手性2,2'，6,6'-联苯四醇进行不对称脱对称，得到异丁烯酸酯5b的S-轴手性。通过使用5b作为中间体，合成了多种高对映体纯度的（S）-6,6'-二烷氧基-2,2'-联苯二醇。因此，将5b的羟基醚化，然后将异薄荷酸酯部分水解，得到相应的6,6'-二烷氧基-2,2'-联苯二醇（12）。5b与1，ω-二溴代烷烃的分子间环化，然后水解产生2,2'-联苯二醇13在6和6'位置带有亚烷基二氧基桥。的区域选择性官能化13导致3,3'-二甲基，二苯基，和二（TBS）衍生物经由氨基甲酸酯衍生物的锂化定向或通过区域选择性溴化反应要么取得13。还讨论了缩醛化反应中立体选择性的起源以及2,2'-联苯二醇的轴向手性的热稳定性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10094-1

文献信息

• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• Asymmetric Protonations of Enol Derivatives
  作者：Akira Yanagisawa、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1997-6131

  日期：1997.6

  Described herein are two methods of asymmetric protonation of enol derivatives under acidic and basic conditions. The process under basic conditions is protonation of prochiral simple enolates with (S,S)-imide 1 which possesses an asymmetric 2-oxazoline ring. Various lithium enolates derived from the corresponding α-monoalkylated cycloalkanones have been protonated by 1 and (R,R)-imide 2 with 97-68% ee. The catalytic enantioselective protonation of lithium enolate has been realized using a catalytic amount of (S,S)-imide 1 and stoichiometric amount of an achiral proton source. Diastereoselective protonation of lithium enolate of (-)-menthone has also been achieved stoichiometrically and catalytically. The process under acidic conditions is protonation of silyl enol ethers and ketene bis(trialkylsilyl) acetals with Lewis acid assisted chiral Brønsted acid (LBA) which is prepared from optically active binaphthol and tin tetrachloride. The catalytic process has been realized using a catalytic amount of optically active 2-hydroxy-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl and a stoichiometric amount of 2,6-dimethylphenol in the presence of tin tetrachloride.

  本文描述了在酸性和碱性条件下烯醇衍生物不对称质子化的两种方法。该过程在碱性条件下是前手性简单烯醇化物与具有不对称2-恶唑啉环的(S,S)-酰亚胺1的质子化。衍生自相应α-单烷基化环烷酮的各种烯醇锂已被 1 和 (R,R)-酰亚胺 2 质子化，ee 为 97-68%。使用催化量的(S,S)-酰亚胺1和化学计量的非手性质子源实现了烯醇锂的催化对映选择性质子化。 (-)-薄荷酮的烯醇锂的非对映选择性质子化也已通过化学计量和催化实现。该方法在酸性条件下是用路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸（LBA）对硅烯醇醚和乙烯酮双（三烷基甲硅烷基）缩醛进行质子化，该手性布朗斯台德酸由光学活性联萘酚和四氯化锡制备。在四氯化锡存在下，使用催化量的光学活性2-羟基-2'-甲氧基-1,1'-联萘和化学计量量的2,6-二甲基苯酚实现了催化过程。
• Diastereoselective Protonation of Chiral Enolate with Chiral Imides
  作者：Akira Yanagisawa、Tsuyoshi Watanabe、Tetsuo Kikuchi、Takeshi Kuribayashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1997-937

  日期：1997.8

  Described herein is a diastereoselective protonation of a chiral enolate with chiral imides. When the lithium enolate of (-)-menthone was protonated by (S,S)-imide 1 or (R)-imide 9, cis-ketone 7 was the major product formed (trans-product 6:cis-product 7 = 26:74 ~19:81). In contrast, a high trans-selectivity (6:7 = 93:7 ~ 97:3) was obtained for the reaction with (R,R)-imide 8 or (S)-imide 10. The catalytic process of this diastereoselective protonation has been realized using a catalytic amount of these chiral imides and stoichiometric amount of an achiral proton source.

  本文描述了手性烯醇化物与手性酰亚胺的非对映选择性质子化。当(-)-薄荷酮的烯醇锂被(S,S)-酰亚胺1或(R)-酰亚胺9质子化时，顺式酮7是形成的主要产物(反式产物6:顺式产物7 = 26 :74 ~19:81)。相比之下，与(R,R)-酰亚胺8或(S)-酰亚胺10的反应获得了高反式选择性(6:7 = 93:7 ~ 97:3)。这种非对映选择性质子化的催化过程使用催化量的这些手性酰亚胺和化学计量量的非手性质子源已经实现。
• Friedrich, Edgar; Lutz, Werner, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 4, p. 1245 - 1263
  作者：Friedrich, Edgar、Lutz, Werner

  DOI：——

  日期：——
• FRIEDRICH E.; LUTZ W., CHEM. BER. 113, NO 4, 1245-1263 (1980)
  作者：FRIEDRICH E.、 LUTZ W.

  DOI：——

  日期：——