(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate | 54353-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate
• 英文别名: (Rp)-(-)-menthyl phenyl phosphinate；(R_P)-L-(-)menthyl phenylphosphinate；(Rp)-(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphonoylbenzene
• CAS: 54353-18-3
• 化学式: C₁₆H₂₅O₂P
• 分子量: 280.347
• InChiKey: IFYXWGIEDQAWAS-VNQPRFMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate 在 氨 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到[amino-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphoryl]benzene
  参考文献：
  名称：

  H-膦酸酯和仲膦氧化物与胺和醇的立体定向偶联：制备旋光有机磷酸衍生物的通用方法†

  摘要：

  H-次膦酸酯和仲膦氧化物与胺和醇的反应高度立体定向，在阿瑟顿-托德反应条件下，磷中心的构型转化得到相应的偶联产物。该发现导致建立一种通用且有效的方法，该方法用于由容易获得的手性H-次膦酸酯和仲膦氧化物合成多种光学活性的有机磷酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo100473s
• 作为产物：
  描述：

  (Sp)-menthyl(hydroxymethyl)phenylphosphinate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.58h， 以91%的产率得到(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构化合物合成的一般策略

  摘要：

  向P-立体异构化合物的一般合成方面迈出了一大步：将H 3 PO 2与（-）-薄荷醇和多聚甲醛加热可轻松结晶出羟甲基H-次膦酸薄荷基酯（1）。从该产品，几乎可以合成任何P立体异构化合物（参见图片）。

  DOI：

  10.1002/anie.201306628
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以86.4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过简单易用的单齿手性H-膦酸酯有效地进行α-乙酰氨基十二酸的不对称加氢

  摘要：

  空气稳定，简单的（R P）-薄荷基苄基次膦酸酯可以轻松获得，可以高效诱导铑催化的对乙酰氨基二甲酸酯的不对称氢化，对映选择性高（ee高达99.6％）。分子内氢键在这种不对称诱导中起重要作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201304675

文献信息

• P-Stereogenic PN(H)P Iron(II) Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Ketones: The Importance of Non-Covalent Interactions in Rational Ligand Design by Computation
  作者：Raffael Huber、Alessandro Passera、Erik Gubler、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/adsc.201800433

  日期：2018.8.6

  The P‐stereogenic PN(H)P pincer ligands (R(Me)PCH2CH2)2NH (R=Cy, (S,S)‐1 a; R=tBu, (S,S)‐1 b; R=Ph, (R,R)‐1 c) and their iron(II) derivatives [FeBr2(CO)(PN(H)P)] (2 a–2 c) and [FeHBr(CO)(PN(H)P)] (3 a–3 c) were developed by DFT‐driven ligand design. In a preliminary study, the P(Cy)Me‐based pincer (S,S)‐1 a and its Fe(II) complex 3 a were prepared, tested in the asymmetric transfer hydrogenation of

  P-立体异构PN（H）P钳位配体（R（Me）PCH 2 CH 2）2 NH（R = Cy，（S，S）-1 a ; R = t Bu，（S，S）-1 b ; R = Ph，（R，R）-1 c）及其铁（II）衍生物[FeBr 2（CO）（PN（H）P）]（2 a – 2 c）和[FeHBr（CO）（PN） （H）P）]（3 a – 3 c）是由DFT驱动的配体设计开发的。在一项初步研究中，基于P（Cy）Me的钳（S，S）-1 a及其Fe（II）配合物3 a制备，在苯乙酮的不对称转移氢化中进行测试，并通过密度泛函理论（DFT）进行研究。根据实验对映选择性与计算对映选择性之间的良好一致性，尝试通过DFT对钳进行合理设计，这表明叔丁基和苯基类似物3b和3c具有较高的对映选择性。因此，一种新的合成协议是为（发达R，R - ）1c中使用博诺的（小号） - （1-（OH）的Et）P（Me）的Ph⋅BH 3为P-立体合成子。与DFT预测相反，3
• Three-Component Coupling Reaction in Water: A One-Pot Protocol for the Construction of P-S-C(sp³ ) and P-Se-C(sp³ ) Bonds
  作者：Xinghua Zhang、Zheng Shi、Changwei Shao、Jinlong Zhao、Dungai Wang、Gaoqi Zhang、Liang Li

  DOI：10.1002/ejoc.201700344

  日期：2017.4.10

  A one-pot, three-component coupling reaction of primary alkyl halides (or tosylates), elemental sulfur/selenium, and P(O)–H compounds in water was developed. This procedure affords valuable phosphorothioates/phosphoroselenoates, including P-chiral compounds, with broad substrate scope and high efficiency. Moreover, this facile protocol can be applied to gram-scale preparations.

  开发了伯烷基卤化物（或甲苯磺酸盐）、元素硫/硒和 P(O)–H 化合物在水中的一锅三组分偶联反应。该过程提供了有价值的硫代磷酸酯/硒代磷酸酯，包括 P-手性化合物，具有广泛的底物范围和高效率。此外，这种简便的协议可以应用于克级制剂。
• Convenient synthesis of optically active ?-hydroxyphosphinic acids
  作者：Juexiao Cai、Zhenghong Zhou、Guofeng Zhao、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/hc.10150

  日期：——

  The reaction of O-menthyl phenylphosphonite 1 with aromatic aldehydes in the presence of Me3SiCl provided the O-menthyl α-hydroxyphosphinates 2. Acidic hydrolysis of 2 gave the corresponding α-hydroxyphosphinic acids 3. The (+)-enantiomer of 3a and 3b, adduct of benzaldehyde and 4-methylbenzaldehyde respectively, were obtained via multiple recrystallization. The absolute configuration of (+)-3a was

  在 Me3SiCl 存在下，O-薄荷基苯基亚膦酸酯 1 与芳香醛反应得到 O-薄荷基 α-羟基次膦酸酯 2。2 的酸水解得到相应的 α-羟基次膦酸 3。3a 和 3b 的 (+)-对映异构体，通过多次重结晶分别得到苯甲醛和4-甲基苯甲醛的加合物。(+)-3a 的绝对构型通过 X 射线晶体学确定为 S。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:312–315, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10150
• Nickel-Catalyzed Electrosynthesis of Aryl and Vinyl Phosphinates
  作者：Farah Daili、Abdelhakim Ouarti、Marine Pinaud、Ibtihal Kribii、Stéphane Sengmany、Erwan Le Gall、Eric Léonel

  DOI：10.1002/ejoc.202000422

  日期：2020.6.23

  A mild nickel‐catalyzed electrochemical approach for phosphonylation of aryl and vinyl bromides is reported. The used of iron/nickel alloy sacrificial anode process in undivided cell and under constant current electrolysis allowed to achieve C(sp2)–P cross‐couplings from alkyl H ‐phenylphosphinates and aryl or vinyl bromides. This electrochemical method enabled to prepare more than 30 new (hetero)aryl

  报道了一种温和的镍催化电化学方法，用于芳基和乙烯基溴的膦酰基化。铁/镍合金牺牲阳极工艺在不间断的电解槽中并在恒流电解下使用，可以实现从H-苯基次膦酸烷基酯与芳基或乙烯基溴化物的C（sp 2）-P交叉偶联。这种电化学方法能够以良好的收率制备30多种新的（杂）芳基和乙烯基苯基次膦酸酯。
• 一种α-氨基烷基膦化物的合成方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN104031088B

  公开（公告）日：2016-04-20

  本发明提供了一种α-氨基烷基膦化物的合成方法，是在氮气或其它惰性气体氛围中，向反应容器内加入膦氧化物、有机溶剂、胺、二卤甲烷，密闭，在50～120℃下，充分搅拌10～48小时；反应结束后用水或盐的水溶液洗涤，然后用有机溶剂萃取，合并有机层，经干燥剂干燥，减压蒸馏除去溶剂和低沸点杂质，粗产品经柱色谱或者GPC分离、纯化、即得。该方法具有工艺简单、高转化率、高选择性、不需要催化剂和添加剂、绿色环保等优点；当采用不同取代基的三级胺做底物时，还可以选择性切断C-N键合成，具有良好的工业应用前景。