(R_p)-menthyl methylphenylphosphinate | 16934-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R_p)-menthyl methylphenylphosphinate
• 英文别名: (-)-(R)-Methyl-phenyl-phosphinsaeure-(-)-menthylester；(R)-Menthyl-methyl-phenyl-phosphinat；[methyl-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphoryl]benzene
• CAS: 16934-92-2
• 化学式: C₁₇H₂₇O₂P
• 分子量: 294.374
• InChiKey: ZNQDMJRMEZAERY-XNWPKKHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_p)-menthyl methylphenylphosphinate 在 仲丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 生成 ethylene bis-[(RP)-(-)-menthyl phenylphosphinate]
  参考文献：
  名称：

  非对映体纯的薄荷基次膦酸酯的立体定向还原：光学活性氧化膦的新途径

  摘要：

  非对映体纯净的次膦酸薄荷酯被4,4'-二叔丁基联苯甲酸锂立体定向还原。随后用烷基卤化物处理提供具有高光学纯度的氧化膦。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92710-2
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 (R_p)-menthyl methylphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Sythesis of P-Chiral Compounds

  摘要：

  所示的是可以用作许多P-手性配体的构建单元的P-手性化合物的制备和随后的阐述，例如，在不对称催化反应中使用。具体来说，展示了RP(O)(OR*)CH2OH的合成，其中R=H，Ph，芳基，烷基，R*=薄荷醇（和其他手性醇衍生的基团），特别是HP(O)(OMen)CH2OH（Men=L-薄荷脑）。这种多功能的构建单元可以通过廉价的起始材料H3PO2，薄荷醇作为手性辅助剂和对甲醛的反应轻松合成。

  公开号：

  US20130331594A1

文献信息

• Stereospecific Nucleophilic Substitution of Optically Pure <i>H</i>-Phosphinates: A General Way for the Preparation of Chiral P-Stereogenic Phosphine Oxides
  作者：Qing Xu、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja804412k

  日期：2008.9.24

  configurations at phosphorus to give a wide range of P-stereogenic secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides, by quenching the reaction mixture with water and alkyl halides, respectively. This finding establishes a general protocol for the preparation of optically active secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides from the easily accessible optically pure H-phosphinates. Mechanistic

  与普遍持有的观点相反，发现 (-)-薄荷基 (RP)-苯基次膦酸酯在碱性条件下的快速差向异构化不是由于迄今为止认为其相应阴离子的固有立体稳定性，而是由于氢的反应次膦酸酯与金属醇盐。这一发现成功地导致发现，通过在低温下将 H-次膦酸盐添加到有机锂或格氏试剂中，H-次膦酸盐的烷氧基与有机锂或格氏试剂的亲核取代立体特异性地进行，并在磷处发生构型反转通过分别用水和烷基卤化物淬灭反应混合物，得到范围广泛的 P-立体二氧化膦和叔氧化膦。这一发现建立了从容易获得的光学纯 H-次膦酸盐制备光学活性仲膦氧化物和叔膦氧化物的通用方案。机理研究表明，H-次膦酸盐与有机锂和格氏试剂的取代反应通过两条竞争反应路径进行，即两步反应路径，首先H-次膦酸盐去质子化，然后用反转取代相应的阴离子磷的构型和用 H-次膦酸盐直接取代 RM 直接产生 SPO。
• Dynamic Kinetic Resolution of Phosphinic Acid Derivatives via Nucleophilic­ Substitution at Phosphorus Center
  作者：Piotr Borowski、Marek Stankevič、Dorota Strzelecka、Olga Bąk

  DOI：10.1055/s-0037-1609947

  日期：2018.12

  suggest that the nature of the observed phenomena is not a classical equilibration of intermediates found in dynamic kinetic resolution process but is a result of a different reactivity of both enantiomers of racemic substrate towards the same chiral nucleophile. Reaction of racemic phosphinic acid derivatives with chiral alcohols proceeds with predominant formation of one diastereomer. The highest level

  摘要 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。
• Proton magnetic resonance non-equivalence of the enantiomers of alkylphenylphosphinic amides
  作者：Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p29770001882

  日期：——

  sample of (1), (2), or (3) give rise to only one P-methyl resonance, but this separates into two distinct signals when a foreign optically active phosphinic amide is added. Similar enantiomer non-equivalence can be induced in racemic samples of phenyl-t-butylphosphinic amide (6) and (N-phenyl)phenyl-t-butylphosphinic amide (7), while the enantiotopic methyl groups in (N-phenyl)dimethylphosphinic amide

  的1 ħ光学活性的NMR谱（但光学不纯）甲基苯基次膦酰胺的样品（3）和其ñ -苯基（1）和ñ - p硝基苯（2）表现出的类似物对不同信号P在-甲基组ř -和S-对映体。（1），（2）或（3）的外消旋样品中的两种对映异构体仅引起一个P-甲基共振，但是当添加外来旋光性次膦酰胺时，这会分离为两个不同的信号。在苯基叔丁基次膦酰胺（6）和（N-苯基）苯基叔丁基次膦酰胺（7），而（N-苯基）二甲基次膦酰胺（8）或二甲基次膦酰胺（9）中的对映体甲基在旋光活性剂（1）存在下变得不等价。观察到的光谱都可以通过氢键在分子缔合方面合理化。
• A General Strategy for the Synthesis of P-Stereogenic Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/anie.201306628

  日期：2013.10.18

  A great leap forward toward the general synthesis of P‐stereogenic compounds: Heating H3PO2 with (−)‐menthol and paraformaldehyde gives easily crystallized menthyl hydroxymethyl‐H‐phosphinate (1). From this product, virtually any P‐stereogenic compound can be synthesized (see picture).

  向P-立体异构化合物的一般合成方面迈出了一大步：将H 3 PO 2与（-）-薄荷醇和多聚甲醛加热可轻松结晶出羟甲基H-次膦酸薄荷基酯（1）。从该产品，几乎可以合成任何P立体异构化合物（参见图片）。
• Studies on the Efficient Generation of PhosphorusCarbon Bonds via a Rearrangement of P^IIIEsters Catalysed by Trimethylhalosilanes
  作者：Wojciech Dabkowski、Alfred Ozarek、Sebastian Olejniczak、Marek Cypryk、Julian Chojnowski、Jan Michalski

  DOI：10.1002/chem.200800435

  日期：2009.2.2

  Unprecedented CP systems: Me3SiX (X=Br, I) catalyses rearrangements of PIII esters R′R′′POR into the corresponding phosphoryl systems, providing a simple, mild and efficient route to a variety of structures containing PC bonds. The mechanism has been found to be fundamentally different from that of the Arbuzov–Michaelis reaction and includes three definite steps a, b and c (see scheme).

  前所未有Ç 膜系统：ME 3六（X = Br的，I）催化P的重排III酯R'R''P  OR成相应的磷酰系统，提供一种简单的，温和和有效的途径，以含有多种结构P  C键。已经发现该机理与Arbuzov-Michaelis反应的机理根本不同，包括三个确定的步骤a，b和c（请参见方案）。