(S_p)-Menthylmethylphenylphosphinate | 16934-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S_p)-Menthylmethylphenylphosphinate
• 英文别名: O-menthyl (Rp)-methyl(phenyl)phosphinate；methyl-phenyl-phosphinsaurementhylester；(Sp)-menthyl methyl(phenyl)phosphinate；7；(Sp)-((-)MenO)PhMeP(O)；Menthyl-(S)-(-)-methylphenylphosphinat；[methyl-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphoryl]benzene
• CAS: 16934-93-3
• 化学式: C₁₇H₂₇O₂P
• 分子量: 294.374
• InChiKey: ZNQDMJRMEZAERY-ASKNOMKYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  375.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_p)-Menthylmethylphenylphosphinate 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成 (-)-(R)-Carboxymethyl-cyclohexyl-phenyl-phosphinoxid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and absolute configuration of optically active phosphine oxides and phosphinates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01020a017
• 作为产物：
  描述：

  甲苯基亚磷酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S_p)-Menthylmethylphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  通过磷中心的亲核取代作用动态拆分膦酸衍生物的动力学

  摘要：

  摘要 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609947

文献信息

• Stereospecific Nucleophilic Substitution of Optically Pure <i>H</i>-Phosphinates: A General Way for the Preparation of Chiral P-Stereogenic Phosphine Oxides
  作者：Qing Xu、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja804412k

  日期：2008.9.24

  configurations at phosphorus to give a wide range of P-stereogenic secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides, by quenching the reaction mixture with water and alkyl halides, respectively. This finding establishes a general protocol for the preparation of optically active secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides from the easily accessible optically pure H-phosphinates. Mechanistic

  与普遍持有的观点相反，发现 (-)-薄荷基 (RP)-苯基次膦酸酯在碱性条件下的快速差向异构化不是由于迄今为止认为其相应阴离子的固有立体稳定性，而是由于氢的反应次膦酸酯与金属醇盐。这一发现成功地导致发现，通过在低温下将 H-次膦酸盐添加到有机锂或格氏试剂中，H-次膦酸盐的烷氧基与有机锂或格氏试剂的亲核取代立体特异性地进行，并在磷处发生构型反转通过分别用水和烷基卤化物淬灭反应混合物，得到范围广泛的 P-立体二氧化膦和叔氧化膦。这一发现建立了从容易获得的光学纯 H-次膦酸盐制备光学活性仲膦氧化物和叔膦氧化物的通用方案。机理研究表明，H-次膦酸盐与有机锂和格氏试剂的取代反应通过两条竞争反应路径进行，即两步反应路径，首先H-次膦酸盐去质子化，然后用反转取代相应的阴离子磷的构型和用 H-次膦酸盐直接取代 RM 直接产生 SPO。
• Studies on the Efficient Generation of PhosphorusCarbon Bonds via a Rearrangement of P^IIIEsters Catalysed by Trimethylhalosilanes
  作者：Wojciech Dabkowski、Alfred Ozarek、Sebastian Olejniczak、Marek Cypryk、Julian Chojnowski、Jan Michalski

  DOI：10.1002/chem.200800435

  日期：2009.2.2

  Unprecedented CP systems: Me3SiX (X=Br, I) catalyses rearrangements of PIII esters R′R′′POR into the corresponding phosphoryl systems, providing a simple, mild and efficient route to a variety of structures containing PC bonds. The mechanism has been found to be fundamentally different from that of the Arbuzov–Michaelis reaction and includes three definite steps a, b and c (see scheme).

  前所未有Ç 膜系统：ME 3六（X = Br的，I）催化P的重排III酯R'R''P  OR成相应的磷酰系统，提供一种简单的，温和和有效的途径，以含有多种结构P  C键。已经发现该机理与Arbuzov-Michaelis反应的机理根本不同，包括三个确定的步骤a，b和c（请参见方案）。
• Stereospecific Halogenation of P(O)-H Bonds with Copper(II) Chloride Affording Optically Active Z₁Z₂P(O)Cl
  作者：Yongbo Zhou、Gang Wang、Yuta Saga、Ruwei Shen、Midori Goto、Yufen Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo101540d

  日期：2010.11.19

  and H-phosphine oxides was reported. H-Phosphinates and H-phosphine oxides react stereospecifically with CuCl2 to produce the corresponding optically active Z1Z2P(O)Cl with retention of configuration at the phosphorus center. Optically active Z1Z2P(O)Cl reacts easily with a variety of nucleophiles to produce other chiral organophosphorus acid derivatives with inversion of configuration at phosphorus

  为光学活性的Z的制备的一般和有效的方法1 ž 2 P（O）从易于制备光学活性的氯ħ -phosphinates和ħ报道膦氧化物。H-膦酸酯和H-氧化膦与CuCl 2发生立体定向反应，生成相应的旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl，并在磷中心保留构型。旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl容易与各种亲核试剂反应，生成其他手性有机磷酸衍生物，其磷的构型反转。
• Stereochemistry of hydrolysis at an acyclic phosphoryl centre leading to an achiral phosphorus acid
  作者：Stuart Trippett、Colin L. White

  DOI：10.1039/c39840000251

  日期：——

  Alkaline hydrolysis of Sp-methyl methylphenylphosphinate in 60% H218O has been shown to involve predominant (>90%) inversion of configuration at phosphorus; esterification of the resulting acid with the diazocompounds (2) gave, inter alia, diastereoisomeric menthyl esters; the isotopic labelling of these was deduced from the 18O isotopic chemical shifts in their 31P n.m.r. spectra.

  已显示在60％H 2 18 O中碱解S p-甲基甲基苯基次膦酸酯的过程主要涉及（> 90％）磷的构型转化。将所得的酸与重氮化合物（2）酯化，尤其得到非对映异构的薄荷基酯；这些同位素的标记是从其31 P nmr光谱中的18 O同位素化学位移推导出来的。
• Stereospecific reduction of diastereomerically pure menthyl phosphinates: a new route to optically active phosphine oxides
  作者：Yasuhiro Koide、Atsushi Sakamoto、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92710-2

  日期：1991.7

  Diastereomerically pure menthyl phosphinates are stereospecifically reduced by lithium, 4,4′-di-tert-butylbiphenylide. Subsequent treatment with alkyl halides affords phosphine oxides with high optical purity.

  非对映体纯净的次膦酸薄荷酯被4,4'-二叔丁基联苯甲酸锂立体定向还原。随后用烷基卤化物处理提供具有高光学纯度的氧化膦。